Метокси-радикал

Для вскрытия механизма окисления углеводородов наиболее ценной частью схемы Пиза несомненно является реакция 4 образования ацетальдегида и метоксила нри взаимодействии пропильного радикала и кислорода. Предположение о таком взаимодействии явилось большой удачей автора, и в большинстве последующих схем образование метилового спирта и альдегида описывается с помощью именно этой реакции. [c.107]

Из всех спиртов лишь метанол широко используется как растворитель для проведения электроокисления. Он имеет довольно высокую диэлектрическую проницаемость, растворяет большинство электролитов и имеет умеренный рабочий диапазон потенциала в анодной области. Метанол и его сопряженное основание (метилат-ион) взаимодействуют с анодно-гене-рированными катионными частицами (см. также разд. 3.6). При проведении анодного метоксилирования в метаноле в присутствии метилат-иона при таком значении потенциала, когда одновременно может происходить разряд аниона электролита и окисление органического субстрата, возможна реализация двух механизмов 1) взаимодействие катион-радикал — метилат-ион и 2) сочетание катион-радикал — метокси-радикал. [c.213]

Относительно природы этого механизма существуют разногласия. Смит и Манн [137] предположили, что первая стадия анодного метоксилирования М,М-диметилбензиламина включает разряд метилат-иона с образованием метокси-радикала, а не анодное окисление амина. В качестве альтернативы Вейнберг [135, 138] предположил, что реализация основного механизма окисления осуществляется путем переноса электрона с аминного субстрата, т. е. что это механизм ЕСЕ-типа. Росс и сотр. [136] поддерживают последнее предположение. Первоначально образующиеся катион-радикалы теряют протоны и на последующих стадиях отдают электрон и дают катионы, которые путем взаимодействия с доступными нуклеофилами переходят в конечные продукты. [c.230]

Механизм этой и других реакций электролитического введения алко-ксигрупп точно не установлен он может включать внедрение метоксигрупп в виде свободного радикала илн атаку метокси-анионом электронодефицитного субстрата [7] [c.611]

Однако для ради-калов С г—Сд и фенила используется более краткая форма, когда суффикс -ил от названия радикала отбрасывается и заменяется суффиксом -окси, например метокси или фенокси. Это относится также и к групповому названию алкокси. [c.410]

Изменение положения метильного радикала в 1-метокси-2-винилнафталине и 6-метокси-2-винилнафталине заметно не отражается на способности изомеров к полимеризации [23]. [c.136]

Вулфорд и Лин [55] проводили электролиз о-галогенфенилкарбо-новой кислоты, где п изменялось от 1 до 4, в растворе метанол — метилат натрия. Образование продуктов (XLVII) — (LIII), как считают авторы, является результатом радикальных реакций, включающих ацетокси-радикал Ar( H2) 00-, алкильный радикал Лг(СН2)п- и метокси-радикал. [c.146]

Образовавшийся метокси-радикал реагирует, например, с молекулой пропана с образованием метилового спирта и изонронильного радикала [c.31]

Реакции о1шсления. В последние годы появилось несколько работ [88—98], в которых исследовалась стереохимия продуктов электрохимического окисления органических веществ. Иноуэ и сотр. [88] нашли, что при электроокислении метанола на платине в присутствии изомеров стильбена образуется смесь диастереоизомеров диметилового эфира гидробензоина при этом в случае тиранс-стильбена получено 20% мезо- и 44% рацемического соединения, а в случае 1 мс-стильбена — 26,3% первого и 17,5 % второго. Эти результаты, по мнению авторов [88], свидетельствуют о превалировании процесса г мс-присоединения первичного продукта окисления метанола к непредельным соединениям над процессом тракс-присоединения. Первичным продуктом окисления метанола авторы считают метокси-радикал и записывают брутто-ре-акцию в следующем виде [c.136]

Катион-радикал ДФА легко реагирует с метанолом в растворе [41]. После завершения реакции лишь половина исходной концентрации катион-радикала ДФА дает характерный для ДФА УФ-спектр. Предполагают, что продуктом является 9,10-диметоксиаддукт. Этанол и циклогексанол также вступают в реакцию с катион-радикалом ДФА, а трет-бутиловый спирт — нет. Метилат натрия, растворимость которого в ацетонитриле пренебрежимо мала, медленно реагирует при перемешивании. Одновременно наблюдается бело-голубое свечение. Имеются указания на то, что в этой хемилюминесцентной реакции образуется метокси-радикал. [c.122]

Дальнейшее расчленение на стадии процесса, выдвинутого Пизом, было продолжено В. Я. Штерном [45], предположившим, что образование ацетальдегида и метоксила действительно происходит при распаде перекисного изопропильного радикала, но с предварительной его изомеризацией [c.108]

По поводу этого изомерного превращения 11- 111 необходимо, однако, отметить, что связь С—И, на которую направляется действие электрона свободной валентности, отделена от него группировкой —О—О—.Создает ли это непреодолимые стерические препятствия для предполагаемой изомеризации — сказать трудно. Во всяком случае можно думать, что образование альдегида и метоксила естественней ожидать при распаде пе нормального, а изоперекисного алкильного радикала, как и было предположено нри разборе схемы Пиза. [c.125]

Не все конденсированные системы бывают целиком ароматическими. Так, в феналене (27) невозможно распределить двойные связи таким образом, чтобы каждый атом углерода имел одну простую и одну двойную связи [56]. Однако феиалеи проявляет кислые свойства и при взаимодействии с метокси-дом калия дает полностью ароматический анион 28. Известны также соответствующие свободный радикал и катион с такими же энергиями резонанса (разд. 2.11) [57]. [c.67]

Простые эфиры можно рассматривать как продукты замещения водорода в гидроксильной группе спирта на какой-либо радикал. Общая формула эфиров К—О—К. По рациональной номенклатуре называют радикалы простых эфиров в порядке усложнения, к последнему радикалу добавляя окончание -овый, и заканчивают название словом эфир. По международной номенклатуре за основу принимают название углеводорода с длинной неразветвленной цепью, а к названию второго радикала эфира добавляют окончание -окси, обычно отбрасывая окончание радикалов -мл (СН3О — метокси, С2Н5О — этокси, РО — ал-кокси) [c.38]

Заместительные названия простых эфиров по МН производят, рассматривая их как углеводороды, в которых атом водорода замещен на окисленный радикал К—О—. Название такого радикала получают, заменяя окончание -ан углеводорода окончанием -окси, например СНз—О— метокси-, СаН 6—О— этокси- и т. д. Отсюда метиловый эфир СНз—О—СНз следует назвать метоксиметан, метилэтиловый эфир СН ——С Н5 метоксиэтан и т. д. Кислородный мостик внут-"ренних эфиров обозначают приставкой эпокси-. Отсюда окись этилена, или внутренний эфир этиленгликоля, следует назвать эпоксиэтан [c.75]

Присутствие таких заместителей, как метильная, метокси- и аминогруппы в положениях 3 или 3,6, а также карбометоксигруппы в ор/но-месте ариль--ного радикала, находящегося в положении 9, увеличивает устойчивость солей ксантилия к гидролизу. Так, красный хлорид 2,7-диметокси- [c.359]

Свободные радикалы называют так же как соответствующие радикалы (группы), содержащиеся в молекулярных структурах согласно правилам раздела А, В и С. Радикалы типа ХгС где X — атом или группа, ие содержа-шая углерода, или, как исключение, — цианид, цианат, изоцианид или изоцианат, а также их S-, Se- и Те-аналоги, имеют общее родовое название — карбены. В lex случаях, когда обычное название радикала кончается на и , в названии свободного радикала эта буква заменяется на пл (СН3О— метокси СНзО- ме-1окспл). [c.167]

Группа X в молекуле кремнийорганического соединения — это чаще всего хлор, гидроксил или метоксил. В том случае, если радикал В в молекуле трихлорсилапа, взятого для обработки стекла, [c.291]

Эксперименты с норборненом были поставлены для того, чтобы установить, реагирует ли промежуточный радикал (XXIII) с мет-окси-радикалом или же окисляется на аноде в катион, который взаимодействует с метокси-анионом. Полученные результаты, как видно, свидетельствуют в пользу анодного окисления этого промежуточного радикала. [c.166]

Гидролизуются, например, хлордифтор- и дихлорфторметиль-ные радикалы [147]. Радикалы СРз значительно.более стабильны [148]. Другой пример — реакция цвиттерион-радикала 3-метокси-бензойной кислоты с водой [63]. В данной реакции образуется ОН-аддукт. [c.135]

К заместителям первого рода относятся следующие группировки он (гидроксил)-, ОСНз (метоксил) или бр (алкоксил), КНг (аминогруппа), Ы(СНз)г (диметиламиногруппа) или М(К)2 (циалкиламиногруппа), ННСОН (ациламиногруппа), СНз или К (любой углеводородный радикал), Р, С1, Вг, Л (галоиды). [c.68]

Были изучены также масс-спектры трех изомерных метокси-фенолов [22]. Фрагментация этих соединений сходна с фрагментацией диметоксибензолов Так, для орго- и ара-изомеров характерно последовательное элиминирование метильного радикала я окиси углерода. Напротив, в масс-спектре ж-метокси-фенола пик фрагмента (М—СНз) + практически отсутствует, но имеются довольно интенсивные пики, образующиеся в результате выброса формальдегида или группы атомов СНО из молекулярного иона. Триметиловый эфир пирогаллола XXIV ведет себя как типичное производное о-диметоксибензола ХХШб [22]. Два основных фрагмента в масс-спектре соединения XXIV образуются при последовательном элиминировании из молеку- [c.222]

Сложные эфиры НСО—ОР, которые можно рассматривать как продукты замещения в кислотах карбоксильного водорода на углеводородный радикал (в частности, на алкил) или кислотного гидроксила на алкоксил ОК (метоксил ОСНз . этоксил ОС2Н5 и т. д.). [c.303]

В систематической номенклатуре простые эфиры типа КОК рассматриваются как скелетоводороды КН, замещенные алкоксигрупнами К О. В качестве скелетоводорода выбирают более, сложный радикал. Название алкоксигруппы К О производится из названия радикала К путем замены окончания -ил на -окси (например, метокси-). , [c.125]

По международной номенклатуре простые эфиры рассматривают как углеводороды, в которых атом водорода замещен на окисленный радикал. В соответствии с этим окончание, ан такого окисленного радикала заменяют окончанием окси . По этой номенклатуре, например, метилэтиловый эфир можно рассматривать как этан, в котором атом водорода замещен на метокси-группу Hg —О—, а диэтиловый эфир — как этан, в котором атом водорода замещен на эток-си-группу Hj —О—. [c.98]

Азотокись 6-метокси-4-метил-2-спироциклогексил-2, 3, 3,4-тетрагидрофурано-1,2,3,4-тетрагидрохинолина [381. К раствору 0,5 г амина, полученного в синтезе 85, прибавляют 50 мг вольфрамата натрия, 20 мг трилона Б и 0,8. мл 30 о-ной перекиси водорода. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 2 суток, после чего свободный радикал выделяют способом, описанным в синтезе 84. Хроматографирование проводят на колонке высотой 350.ИЛ1, диаметром 8 Жти на окиси алюминия И степени активности. Выход 0,3 г (58%). Ярко-красные призмы, т. пл. 97—98 С. [c.204]

То же относится и к этилцеллюлозе чем больше степень замещения эфира, тем он гидрофобнее. Однако гидрофильность и гидрофобность зависят не только от степени замещения, но и от рода замещающего радикала. Так, бензилцеллюлоза со степенью замещения 2—весьма гидрофобный материал, а метилцеллюлоза той же степени замещения-весьма гидрофильный материал. Это потому, что замещающий радикал в метилцеллюлозе—метоксил ОСНз—гидрофилен, а радикал бензоксил 0СН,СдН5 гидрофобен. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология