Ацетилена производные спектр

Производные ацетилена, спектры которых приведены здесь (табл. 15), являются либо полупродуктами, используемыми при получении хлоропренового каучука (винилацетилен), либо примесями, образующимися в процессах синтеза (дивинилацетилен, фенилацетилен, диацетилен). Разработана спектрофотометрическая методика определения примеси дивинилацетилена в винил-ацетилене по полосе поглощения первого с максимумом при 265,5 ммк, где винилацетилен поглощает весьма слабо. Методика позволяет определять 0,01—0,02% дивинилацетилена в винилацетилене [23]. [c.168]

При исследовании нематических растворов немезогенов с небольшими молекулами (метан и его производные, ацетилен, производные этилена, метанол и другие) было обнаружено, что данные спектров ЯМР требуют допущения существования в одном растворе молекул немезогена с различными параметрами порядка, имеющими иногда даже противоположные знаки [148-151]. В отдельных случаях наблюдалась смена знака параметра порядка при изменении температуры [139] или при изменении растворителя [126], Эти результаты были объяснены существованием в жидком кристалле полостей сходной геометрии, но с различным молекулярным полем. [c.250]

В табл. 2 приведены характеристические полосы в ИК-спектрах ацетилена, фенилацетилена и их литиевых, натриевых и калиевых производных. Изучение спектров этих соединений было проведено для идентификации возможных промежуточных продуктов в реакции винилирования. При образовании металлических производных ацетиленов характерно исчезновение или ослабление полос валентных и деформационных колебаний С—Н и заметное смещение в длинноволновую сторону валентного колебания С=С. [c.284]

Колебание м (С С) в ацетилене и его симметричных замещенных запрещено правилами отбора в ИК спектрах и разрешено лишь в спектре комбинационного рассеяния. В несимметричных ацетиленовых производных колебание м(С=С) разрешено. Однако полоса, как правило, слабая, а иногда в ИК спектре не проявляется совсем. В ИК спектрах ацетиленовых координационных соединений полоса V (С=С), так же как и v( = ) олефиновых соединений, смещена в низкочастотную область. Она обычно находится в интервале 1400— 2000 см 1. По сравнению со свободными лигандами сдвиг происходит на 200—400 см . Причиной этого, вероятно, также является сдвиг электронной плотности с металла на разрыхляющие я-орбитали ацетиленового лиганда. Естественно, что для бидентатного ацетиленового лиганда сдвиг V (с с) в низкочастотную область происходит сильнее. Некоторые авторы отмечают, что интенсивность полосы (С=С) в ИК спектре тем выше, чем больше ее сдвиг в низкочастотную область. [c.171]

Значительную роль играет так называемый атомный дипольный момент, обусловленный различной степенью гибридизации связей молекулы. Как уже отмечалось выше, атом становится тем более электроотрицательным и его связи тем более полярными, чем больше в нем содержится орбит в. Так, связи С—Н в ацетилене (ер) и этилене ( р ) обладают моментами связей 1,0 и 0,6 В, причем атом углерода является отрицательным полюсом. (Моменты определяли на основании интенсивности полос этих связей в инфракрасном спектре.) Ббльшая полярность связи С —Н в ацетилене объясняет легкое отщепление протона при образовании металлических производных ацетилена. Вообще говоря, атомный момент включен в момент связи. Однако иногда он сильно проявляется у молекул с неподеленными электронами, компенсируя моменты связей. Так, дипольный момент фтористого азота меньше. [c.114]

Валентные колебания простой связи С — С попадают в интервал 800—1200 см . Для двойной связи возвращающая сила является большей по величине и еще больше она для тройной связи, причем валентные колебания последней приводят к появлению относительно слабого поглощения вблизи 2117 см Слабую интенсивность этого поглощения можно понять из следующих рассуждений. Октин-1 — это алкильное производное ацетилена, а в самом ацетилене Н—С=С—Н растяжение тройной связи не нарушает центра симметрии, и поэтому из тех же соображений, которые ранее применялись для двуокиси углерода, валентное колебание С = С неактивно в инфракрасном спектре ацетилена. В октине-1 это колебание становится разрешенным, так как симметрия зарядов тройной связи слегка нарушена алкильным заместителем, однако асимметрия зарядов невелика, и ей соответствует небольшая интенсив ность по гл ощени я. [c.46]

Возможность взаимных превращений ацетиленов и циклобу-тадиенов была недавно изучена Крамом и Аллингером [2]. Они синтезировали макроциклический диацетилен (IV), который мог бы изомеризоваться в трициклическое производное циклобутадиена (V), причем остальные образующиеся при этом циклы не испытывали бы напряжения. Однако оказалось, что в инфракрасных спектрах полученного соединения имеются частоты при 4,50 1, характерные для связей С =С кроме того, вещество поглощает 4 молекулы водорода при каталитическом гидрировании. Таким образом, диацетнлен (IV) не превращается в производное циклобутаднена (V). [c.52]

Хотя пропаргилмагнийбромид обладает электронным распределением, близким к аллену, он реагирует с карбонильными соединениями, давая только ацетиленовые спирты (76а, табл. 2). Если аллен и образуется, то только благодаря последующей прототропной изомеризации 76а. С другой стороны, пропаргильные реактивы Гриньяра, существующие в ацетиленовой форме (как это следует из инфракрасных спектров), дают при конденсации с карбонильными соединениями аллены. Это двойственное поведение было объяснено на основании механизма циклической передачи электронов. Является ли металлическое производное пропаргилгалогенида 75 алленовым или пропиновым — зависит от объема и электроотрицательности заместителей В—В " в 75 [89, 305], Если эта теория верна, то аллены 77г и 77 должны возникать вследствие прототропной изомеризации ацетиленов и 76г и 76 должны быть внесены в табл. 3 [c.641]

Колебательные спектры различных производных диацетилена изучены также лишь в последние годы. Так, для моногалогенди-ацетиленов СН=СС=СХ, где X = С1, Вг, I, исследованы спектры в газовой фазе и в растворах в области 4000—50 см" (Клаебое, Клостер-Енсен [427]). При этом было произведено отнесение полос и выполнен расчет силовых постоянных с использованием поля типа Юри—Брэдли. Спектральные данные интерпретированы в соответствии с линейной структурой молекул. [c.74]

Аналогичные изменения в ЯМР-спектре наблюдаются в комплексах с другими сопряженными углеводородами, например с бутадиеном [в соединении С4НвРе (СО)д], а также с циклическими соединениями типа циклопентадиенона и его производных. Комплекс с циклопентадиеноном образуется при непосредственной реакции свободного лиганда с карбонилом металла, но чаще такие комплексы получают при взаимодействии карбонилов с ацетиленами [c.182]

Спектр радикала СН=С—СНз наблюдается также при УФ-фото-лизе метилацетилена и некоторых других ненасыш енных соединений в твердой фазе [158, 170], при радиолизе растворов аллена в жидком этане [14] и после бомбардировки метилацетилена атомами Н при 77° К [139]. Близкую электронную структуру, по-видимому, имеют радикалы в 7-облученных этилацетилене ( Hg H—С СН) и бутил-ацетилене (СН3СН2СН2СН—С=СН) [169], но в спектрах ЭПР появляется дополнительное расщепление от СТВ с -протонами вследствие сверхсопряжения. Константы СТВ радикалов производных ацетилена и полиеновых углеводородов приведены в табл. IV.8. [c.180]

Вращательно-колебательные константы представлены ниже = 0,0070 2 = 0,0058 4 = 0,0025 константы ангармоничности X]5=—11,8, 1 5 = — —31,8, = —16,2, Z20 = 12,9. Из спектров комбинационного рассеяния также была определена величина Во = 1,1769 лt [37]. При изучении интенсивности поляризованных полос комбинационного рассеяния [38] при возбуждении линией ртути 4358 А были получены следующие значения производных средней поляризуемости по координате симметрии S и межъядерному расстоянию г da/dSo = 1,44 dajOS = 2,94 да/дг - = 1,02 да/дг = = 2,94 A2. Значение dajdr, деленное на кратность связи, составляет —1,0 А для метана, этана, неопентана, бензола, этилена, а также ацетилена. Рамановы сдвиги в жидком ацетилене [39] 560, 631 (625, 636), 1259,. 1934, 1961 и 3341 сж". [c.157]

Положение полосы. Путем фундаментального исследования простых молекул [3, 4, 8, 20] установлено, что валентные колебания С=С обусловливают появление полос при приблизительно 2100 см . Уотиз и его сотрудники [5, 6] исследовали 28 различным образом замещенных ацетиленов и изучили положение и интенсивность их полос поглощения. Их данные соответствуют прежним данным, полученным из спектров комбинационного рассеяния [8], и показывают, что положение полосы зависит от числа заместителей. У соединений ряда НС СН полоса всегда появляется в интервале 2140—2100 см , а в случае соединений КС=СК она находится в интервале 2260—2190 слгК Эти интервалы относятся к веществам, не имеющим сопряжения, у которых К является предельным алифатическим радикалом или галогеном. Эти результаты были подтверждены данными [6], полученными для другой серии из 16 ацетиленовых производных, хотя в некоторых случаях замена заместителя у а-угле-родного атома приводила к небольшому изменению указанных интервалов. Так, например, было найдено, что соединения С4Н9СНХ—С=СН, где X означает ОН и Вг, обнаруживают поглощение соответственно при 2080 и 2090 см-К Аналогичным образом замещение на фениль-ную группу в соединении К—С=С—СНг—X приводит к смещению полосы от 2260 (алифатический заместитель) до 2210 слг (ароматический заместитель), хотя в этом случае полоса еще остается в пределах того интервала, который приводился для дизамещенных ацетилена. С приведенными выше данными согласуются данные Шеппарда и Симпсона [20] для 17 различным образом [c.69]

Те же комплексные соединения с сулемой получаются и при действии Р-хлорвинилмеркурхлорида, который, проявляя свои квазикомплексные свойства [5], элиминирует при этом ацетилен. Отнесение конфигурации полученных соединений сделано на основании исследования их ИК-спектров поглощения. Как и в стереоизомерных пропенильных производных трех- и пятивалентной сурьмы [6], видна достаточно характерная разница в ИК-спектрах поглощения между цис- и тракс-соединениями пропенильных производных фосфора. тракс-Конфигурации приписаны соединениям, обладающим интенсивными частотами поглощения неплоских колебаний СН-групп при двойной связи в интервале 960—973 см и более высокими частотами колебания в области С=С-связи (1630 сж ). г мс-Конфигура-ция принята для веществ, имеющих интенсивные частоты поглощения тех же колебаний СН-групп в интервале 917—930 лt и более низкие частоты колебания С=С-связи (1615 см ). Наличие слабых линий 960—965 см в г мс-соединениях следует отнести к незначительной примеси транс-шош-ров (см. таблицу). [c.772]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология