Примеси, влияние на образование структуры

Некоторые элементарные вещества и среди них в первую очередь германий отличаются полупроводниковыми свойствами. Эти свойства обусловлены особым состоянием электронов в кристаллической решетке полупроводников. Германий по структуре кристаллов напоминает алмаз. Каждый атом германия связан с четырьмя другими ковалентными связями. Однако в отличие от алмаза в кристаллах германия валентные электроны закреплены непрочно и под влиянием нагревания или облучения могут, возбуждаясь, отрываться от связываемых ими атомов и свободными уходить в междуузлия решетки. Наличие таких свободных электронов в кристаллах германия сообщает ему некоторую электронную проводимость. При переходе электрона в свободное состояние у данного атома остается свободная орбиталь, так называемая д ы р к а . Эта дырка может заполниться при перескоке валентного электрона соседнего атома, в котором тогда возникает новая дырка. Если при наложении электрического поля свободные электроны будут передвигаться к положительному полюсу, то дырки будут передвигаться к отрицательному полюсу. Это передвижение дырок, равносильное передвижению положительных зарядов, сообщает кристаллам германия еще так называемую дырочную проводимость. В совершенно чистом германии в каждый данный момент число дырок равно числу свободных электронов. Это обусловливает равное значение электронной (п) и дырочной р) проводимости в общей электропроводности чистого германия, значение которой очень невелико. Однако соотношение между числами свободных электронов и дырок в кристалле германия можно изменить. Если в германий ввести даже очень незначительную примесь, например мышьяка, в атомах которого на наружном уровне находится пять электронов, то в кристаллической решетке твердого раствора замещения число свободных электронов окажется больше числа дырок и электронная проводимость в этом случае будет играть решающую роль. Наоборот, если ввести в германий примесь галлия, на наружном уровне атомов которого имеется только три электрона, то число дырок в кристаллической решетке раствора замещения станет превышать число свободных электронов и решающая роль будет уже принадлежать дырочной проводимости. Однако в случае образования с элементарным полупроводником твердого раствора внедрения примесь активного металла усиливает элек- [c.205]

Читатель может и сам поразмыслить, какая механика нужна для того, чтобы расщепить АТР и произвести сокращение. При этом небесполезно взглянуть и на структуру самого АТР. Прежде всего обратите внимание на то, что три-фосфатная группа содержит много отрицательных зарядов, взаимно отталкивающих друг друга. Представьте далее, что должно произойти, когда молекула АТР вытеснит ADP и Pi из связанной с актином миозиновой головки. При этом может нарушиться связь белок—белок вероятнее всего в какой-то определенной точке а поверхности их контакта индуцируется электростатическое отталкивание. Подумайте об образовании АТР в процессе окислительного фосфорилирования и о возможной роли протонов в синтезе АТР (разд. Д, 9,в). Не могут ли протоны оказать какое-то влияние на белок, окружающий молекулу АТР, в обратном процессе Подумайте о действии Mg +, связанного в комплексе с полифосфатной группой АТР, а также о том, что может случиться, если с соседней группой белка свяжется ион Са . Примите во внимание данные о возможном фосфорилировании боковых цепей белка на промежуточных стадиях процесса. Что произойдет, если будет фосфорилирована боковая цепь гистидина, связанная водородной связью с пептидным остовом в концевом участке спирали Автор этой книги не смог соединить все эти соображения в цельный механизм работы мышцы, но, может быть, кому-то из читателей удастся это сделать [c.418]

Для простоты примем, что образование диполя связи во фтористом метиле является двухэлектроршой задачей, т. е. будем пренебрегать влиянием сдвига электронов на другие электроны. Допустим, что два рассматриваемых электрона вначале находятся 1та орбитали связи гомеополярной структуры А. В этом случае двухэлектронная волновая функция (квадрат которой характеризует вероятность распределения электронов в пространстве) будет нестационарной вследствие существования у фтора орбитали (занятой неподеленными электронами в ст])уктуре В), на которую утекают электроны связи структуры А, когда образуется ионная структура В [c.75]

После изложенного выще понятно, что влияние молекулярного веса на равновесный процесс плавления непосредственно проявляется через концентрацию концевых звеньев при этом не имеет значения, участвуют ли эти звенья в кристаллизации или нет. Если концы цепи не входят в кристаллит по стерическим ограничениям, то они могут рассматриваться как инородная примесь, которая ведет себя подобно некристаллнзующемуся компоненту. Тогда можно вывести простое соотношение между температурой плавления и степенью полимеризации [24]. Если концы цепи входят в кристаллическую фазу, следует различать несколько возможностей их расположения. Например, концевые звенья могут быть статистически распределены в пределах фазы, либо попарно занимать смежные ячейки. Последнее соответствовало бы структуре молекулярных кристаллов, образованных н-алканами, когда концевые звенья цепей образуют четкие кристаллографические плоскости. [c.43]

Такие формулы являются совершеннэ ошибочными, так как эти соединения не содержат больших колшлексных нонов с центральным атомом меди. Например, малахит состоит из бесконечного повторения в трех измерениях ноноз Си +, СОд - и ОН , примем структура определяется, как и у простых оксисолей, упаковкой этих ионов с допущением образования гидроксильных связей, возникновение которых имеет некоторое влияние на окружение нонов 0Н . [c.439]

Только с учетом всего многообразия факторов и процессов (собственно деструкция полимера, образование пространственных химических структур, химическое взаимодействие полимера и продуктов его деструкции с наполнителем, химия поверхности нанолнителя и ее изменение в процессе деструкции, образование нелетучих продуктов взаимодействия полимера с нанолнителем и их влияние на деструкцию полимера), протекающих при термоокислительной и термической деструкции наполненных полимеров, возможн надежная интерпретация экспериментальных данных," зование кинетических методов, приме- [c.129]

Скорость химической релаксации напряженпя зависит не только от примесей, а главным образом от типа тех поперечных связей, которые образуются при вулканизации. В случае серной вулканизации типичных каучуков (натуральный, бутадиен-стирольный и др.) характер связей завпсит от характера вулканизующей системы. Сульфенамидные ускорители обеспечивают образование полисульфидных связей. . . —С—8 ,—С—. . тиурам без серы — ди-и моносульфидных связей. . . —С—5—5—С—. .. и. —С—5—С—. . . при радиационной вулканизации образуются связи —С—С—. В соответст-ВИ1Г с энергией этих связей скорость тер тческой релаксации первых вулканизатов существенно больше, чем последних. Поскольку количество атомов серы в полисульфидных связях с увеличением длительности вулканизаш. и уменьшается, по скорости релаксации напряжения можно судить о степени вулканизации серных вулканизатов. О характере вулканизационных структур и их влиянии на физико-химические свойства вулканизатов с . работы Б. А. До-гадкина с сотр. в Коллоидном журнале за 1953—1965 гг. — Прим. перев. [c.106]

Существенное влияние на формирование поверхности АЬОз при термическом разложении гидроокиси оказывает также примесь фтора. Например, при исследовании влияния примеси фтора на величину поверхности и фазовый состав продуктов разложения гидроокиси алюминия псевдобемитной структуры Левицкий с сотр. [26] показали, что введение НР обусловливает значительно более интенсивное снижение величины поверхности, нежели в случае чистой гидроокиси. Более того, введение фтористого водорода изменяет характер фазовых превращений АЬОз не наблюдается образования фазы В-АЬОз, а фаза а-АЬОз появляется уже при 800°С, в то время как в отсутствие НР появление фазы корунда наблюдается только при температурах выше 1050°С (рис. 2.16). [c.129]

Структурность сажи — свойство, проявляющееся в наличии прочных первичных агрегатов. В работе Эпщтейна, на которую ссылается автор, речь идет о другом — о способности саж к образованию вторичных цепочечных и сетчатых структур, влияющих на раздир. Что касается структурности сажи, то это свойство положительного влияния на сопротивление раздиру вулканизатов не оказывает. — Прим. ред. [c.41]

Тильманс предполагал, что действие примесных ионов сводится к увеличению скорости ориентации зародышей, что по идее должно приводить к образованию более упорядоченных структур. Важно подчеркнуть, что под действием электрических полей ионов имелось в виду влияние силовых полей в адсорбционном слое на границе раздела фаз. Это положение подтвердилось аддитивным влиянием различных примесей. Одна примесь полностью или частично могла заменить по своему действию другую. Установление такой закономерности позволило предположить, что на огранку кристаллов действует один и тот же фактор, связанный со строением электронной оболочки и присущий ионам всех металлов. [c.111]

Необходимо,однако, помнить,что в случаях образования твердых растворов эффекты полиморфных превращений могут смещаться так же, как и темиератур .1 плавления, а порой даже исчезать. Исчезновение их происходит ввиду тормозящего влияния примесей па процесс полиморфного превращения. Тормозяд1,ее влияние проявляется в тех случаях, когда примесь изоморфна или по своей кристаллической структуре близка к исходной фазе. [c.117]

Примеси могут оказывать значительное влияние на физические свойства соединений. Наиболее просто дело обстоит в том случае, когда атомы примеси имеют одинаковую валентность с замещаемыми атомами и образуют с одним из компонентов основного кристалла соединение той же формулы и кристаллической структуры, что и соединение, в которое примесь включается. В подобных случаях твердый раствор представляет собой нормальный смешанный кристалл, как, например, (Na, К)С1 (А1, Сг)гОз (Zn, d)S (Mg, Ni)0 (Zn, Mn)2Si04 и T. Д. При этом большинство физических свойств кристаллов монотонно меняется с составом. Например, плотность и параметры элементарных ячеек изменяются линейно между крайними значениями, соответствующими чистым компонентам. При рассмотрении оптических свойств, таких, как поглощение или люминесценция, следует различать общие эффекты, связанные с зонной структурой кристалла, и характеристические эффекты, типичные для отдельных ионов. В простейшем случае ширина запрещенной зоны и в соответствии с этим длина волны основного поглощения и люминесценции изменяются с составом также линейно. Примерами могут служить (Zn, d)S [11 (Hg, d)Te [2], Pb(S, Se, Те) [3]. В некоторых системах в зависимости от состава изменяется структура зоны проводимости или валентной зоны (или же обеих зон одновременно). Тогда наблюдаются линейные изменения основных оптических свойств внутри области, в которой сохраняется зонная структура каждого компонента системы, с более или менее резким перегибом в области составов, где уровни одной структуры становятся более стабильными, чем другой. Таким образом, например, изменяются зонные структуры в системах Ge, Si [41 В1г(Те, Se)a [5] Zn(S, Те) и Zn(Se, Те) [61. Однако изменения длин волн, обусловленных характеристическими оптическими эффектами, связанными с внутриионными переходами, при образовании смешанных кристаллов, как правило, незначительны или вообще не наблюдаются интенсивность же спектральных полос с одинаковой длиной волны изменяется с концентрацией линейно. [c.422]