Порфирины и витамин

Д.-У. р. - первая стадия биосинтеза порфиринов (витамина 12, гема, хлорофиллов и др.). Продукты, образующиеся в Д.-У. р., легко вступают в циклоконденсацию с образованием оксазолов и нек-рых др. гетероциклов, что используется в препаративном синтезе. [c.15]

Метод флуориметрии применяется для определения 8т, Ей, Ос1, ТЬ, Е)у, и, Т1, 8п, РЬ в водных растворах по их собственной флуоресценции. Низкотемпературную флуоресценцию галогенидных комплексов В1(1П), 8Ь(1П), А8(Ш), 8е(1У), Те(1У) используют для высокочувствительного и селективного определения этих элементов. Непереходные элементы, а также лантаноиды определяют по флуоресценции их комплексов с 8-оксихинолином, Р-дикетонами, основаниями Шиффа, азосоединениями, оксифлавонами, родаминовыми красителями и др. органическими реагентами. Разработаны методы определения порфиринов, витаминов, антибиотиков и других органических веществ по их собственной флуоресценции. [c.515]

В биологии и медицине люминесцентный анализ начали применять с двадцатых годов текущего столетия. Как и во всех других областях науки и практики, метод оказался исключительно ценным и полезным в тех отдельных случаях, когда характер разрешаемых задач позволял использовать специфические преимущества люминесцентного анализа, в первую очередь его большую чувствительность. В настоящей главе рассматриваются описанные в литературе применения люминесцентного-анализа в биологии и медицине. Сообщаемый фактический материал сгруппирован по признаку используемых приемов люминесцентного анализа, в предположении, что при таком расположении материала легче использовать опыт в той или иной области медицины специалистами в других ее областях. Сведения общего характера, необходимые для плодотворного применения люминесцентного анализа, приведены в первых семи главах книги. В гл. XII (стр. 199 — 210) рассматриваются работы, связанные с определением биологически важных веществ — порфиринов, витаминов, адреналина и т. д. Эти данные в равной мере относятся к настоящей главе однако во избежание повторений мы сгруппировали их в одной XII главе, к ней и отсылаем читателя. [c.292]

Этот вид анализа позволяет обнаруживать и определять содержание ничтожно малых количеств вещества, порядка долей гаммы. Методы анализа при тщательной отработке носят во многих случаях характер экспрессных. В отношении некоторых веществ оказывается возможным определять их содержание в присутствии других компонентов без предварительного выделения в индивидуальном состоянии. Как правило, для анализов можно довольствоваться ничтожно малыми количествами биологического сырья. Эти особенности химического люминесцентного анализа делают его специфически удобным при решении задач, стоящих перед биологом и медиком. Методами химического люминесцентного анализа определяют следующие группы биологически важных веществ порфирины, витамины (В,, В и другие), некоторые антибиотики, эстрогенные вещества, адреналин, ряд лекарственных веществ и т. д. Самые методы анализа и соответствующая литература приведены в гл. XII, Б. Здесь мы остановимся только на простейшей форме люминесцентного химического анализа, не требующего проведения химических реакций и сводящегося в основном к наблюдению люминесценции искомого вещества. Как уже указывалось [c.296]

Люминесцентные приемы приняты в анализе и биологических сред на содержание порфиринов, витаминов, гормонов, антибиотиков, хлорофилла и т. д. [c.210]

Теоретический интерес, с точки зрения генезиса нефти, представляет обнаружение производ — нь[х аминокислот (содержат кар — боксильные и аминогруппы, являются исходным материалом в растениях при биосинтезе гормонов, витаминов, пигментов и др.) и порфиринов, входящих в состав гемоглобинов, хлорофиллов, витаминов и др., участвующих в биологических процессах. [c.73]

Каталитическими свойствами обладают ионы металлов и образованные ими комплексные соединения. В природе катализаторы, являющиеся комплексными соединениями, выполняют важные функции. Например, комплексное соединение кобальта (витамин В12) необходимо для процессов кроветворения металло-порфирины железа входят в состав гемоглобина и ряда ферментов. [c.248]

Многие природные соединения содержат гетероциклические фрагменты. Например, в молекулу порфирина, составляюш,его основу гемоглобина, хлорофилла и витамина В12, входит четыре пиррольных кольца. [c.332]

Интересны биологические системы, включающие кобальт. Наиболее изучен в этом ряду кофермент — витамин В12. В состав его входит коррин, аналог порфирина. Кофермент В12 в организме выполняет ряд функций участвует в переносе СНз-группы (мети- [c.573]

К ХКС относятся такие практически важные вещества, как соединения металлов с основаниями Шиффа, комплексонаты, фталоцианины металлов, порфирины, хлорофилл, гемоглобин, витамин В,2, инсулин, фер-ритин и многие другие. [c.201]

СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НАПРАВЛЕННОГО ДЕЙСТВИЯ ИЗ КЛАССОВ ВИТАМИНОВ, ПЕПТИДОВ, ПОРФИРИНОВ, ПОЛИНЕНАСЫЩЕННЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ И [c.180]

Молекулярные структуры на основе жирных кислот, их производных, витаминов, порфиринов, пептидов способны имитировать биологические процессы, протекающие в природе, они используются в биофизических, биохимических исследованиях и изучаются как потенциальные лекарственные препараты. [c.180]

BOM кольце витамина В12 имеется менее обширная система сопряженных двойных связей, чем в порфиринах, и как результат большое число хиральных центров, расположенных по-периферии колец, несколько выходящих из плоскости объединенного цикла. [c.287]

Наконец, ионы металлов играют очень важную роль агентов транспорта электронов [37], в особенности в одноэлектронных переносах, где обычно используются окислительно-восстановительные системы типа Fe (И) Fe (П1) и Си (I) 5 Си (И). Окислительно-восстановительный потенциал является чувствительной функцией связывания лигандов. Во многих случаях (гемоглобин, цитохромы, хлорофилл, витамин В,2) металл комплексуется не только с белком, но и с макроциклическими тетрадентатными лигандами (например, порфирин в геме), которые оставляют свободным только одно координационное место с весьма специфическими и тщательно контролируемыми свойствами [42]. [c.476]

Тип III расположения боковых цепей в витамине B12 указывает на фундаментальное сходство его биосинтеза с биосинтезом гема и хлорофилла. Корриновое кольцо происходит от АЛК и ПБГ, и начальные стадии его биосинтеза идентичны стадиям образования порфирина, Уропорфириноген III включается в корриновую систему без какой-либо фрагментации [c.208]

Название порфин (VHI) относится к системе, построенной из четырех пиррольных циклов, которые связаны между собой по положениям 2 и 5 четырьмя метиновыми мостиками. Замещенные порфины называются порфиринами. Хотя сам порфин в природе не найден, многие порфирины широко распространены в природе, а такие соединения, как гемин, хлорофилл и витамин В12 играют очень важную роль в процессах жизнедеятельности. Порфирины могут находиться в свободном состоянии или в виде комплексов с катионами металлов (схема 3). [c.317]

Теоретический интерес, с точки зрения генезиса нефти, представляет обнаружение производных аминокислот (содержат карбоксильные и аминогруппы, являются исходным материалом в растениях при биосинтезе гормонов, витаминов, пигментов и др.) и порфиринов, входящих в состав гемоглобинов, хлорофиллов, витаминов и др., участвующих в биологических процессах. Порфирины содержат в молекуле четыре пиррольных кольца и встречаются в нефтях в виде комплексов металлов — ванадия и никеля. Установлено, что они обладают каталитической активностью, сравнительно легко выделяются из нефти экстракцией такими полярными растворителями, как ацетонитрил, пиридин, диметилформамид и др. [c.43]

Полученные результаты свидетельствуют о перспективности дальнейшего синтеза и изучения молекулярных ансамблей на основе пептидов, порфиринов, витаминов, ПНЖК для объяснения их биологического действия, для проведения биомедицинских экспериментов, поиска новых фото-каталитических систем, новых источников энергии и сенсоров, а также лекарственных веществ. [c.15]

В издании рассмотрены все основные классы природных соединений, для которых приведены кпассификации, особенности молекулярной структуры, таблицы типичных представителей, схемы характерных химических реакций, значимые медико-биологические свойства, пути биосинтеза, природные источники При создании книги использована оригинальная литература по 2000 год вкпючительно Содержание книги отражено в 13 главах Введение, Простейшие бифункциональные природные соединения. Углеводы, Аминокислоты, пептиды и белки. Липиды жирные кислоты и их производные, Изопреноиды-1, Изопреноиды-И, от сесквитерпенов до политерпенов. Фенольные соединения. Алкалоиды и порфирины. Витамины и коферменты, Антибиотики, Разные группы природных соединений, Металло-знзимы, Предметный указатель [c.2]

Л. а. орг. соел затруднен, т. к. их спектры люминесценции, как правило, неспецифичны. Однако предложены методы количеств определения порфиринов, витаминов, антибиотиков, хлорофилла и др. в-в, в спектрах к-рых имеются характеристичные полосы. При использовании лазеров пределы обнаружения достигают 10" -10""%. Ароматич. соед в замороженных р-рах алифатич. углеводородов при т-рах 77 К дают характерные для каждого соед, квазилиней-чатые спектры люминесценции (эффект Шпольского). Этот метод используют для определения полициклич. ароматич. углеводородов в экстрактах растений, почв, продуктов питания, горных пород и т. д. с пределом обнаружения 10" -10 %, а также для определения бензола, его гомологов и производных, ароматич. аминокислот при т-рах жидкого воздуха, азота, гелия в водно-солевой матрице с пределом обнаружения 10" -10" %. [c.614]

Оксигеназы играют важную роль в процессах биосинтеза, деградации и трансформации клеточных метаболитов ароматических аминокислот, липидов, сахаров, порфиринов, витаминов. Субстратами, на которые воздействуют оксигеназы, часто служат сильно восстановленные не растворимые в воде соединения их окисление приводит к тому, что продукты реакции становятся более растворимыми в воде и, следовательно, биологически активными, что важно для их последующего метаболизирования. У строго анаэробных прокариот кислород, включаемый в молекулу субстрата, происходит не из О2, а из других соединений, например воды. [c.347]

Большую роль играет реакция Дэкина — Веста и в биохимии, являясь первым этапом в биогенезе порфиринов (витамина В а, [c.9]

Отделение органической химии Заведующий А. W. Johnson Направление научных исследований химия свободных радикалов химия N-гетероциклических соединений, порфирина, витамина В12 антибиотики метаболиты плесени экстракты древесины терпены и фенолы алкалоиды спектроскопия органических соединений. [c.266]

Комплексные (координационные) соединения ширгжо распространены в живой и неживой природе, гфименяются в промышленности, сельском хозяйстве, науке, медицине Так, хлорофилл — это комплексное соединение магния с порфиринами, гемоглобин содержит комплекс железа(П) с порфириновыми циклами. Многочисленные минералы, как правило, представляют собой координационные соединения металлов. Значительное число лекарственных препаратов содержит комплексы металлов в качестве фармакологически активных веществ, например, инсулин (комплекс цинка), витамин В (комплекс кобальта), платинол (комплекс платины) и т. д. В широком смыс.те слова почти все соединения металлов можно считать комплексными соединешмми. [c.179]

По данной теме за период 1999-2002 гг. Проведено получение биологически активных соединений из классов порфиринов, пептидов, витаминов, полиненасыщенных жирных кислот. Изучено их взаимодействие в форме молекулярных ансамблей для выявления их биологического действия. Разработаны методы синтеза карборансодержащих порфиринов для исследования в борнейтронзахватной терапии рака, усовершенствован метод биосинтеза полиненасыщенных жирных кислот, необходимых в медицине и косметологии. Получены соединения для изучения фундаментальных биологических процессов (фотосинтез, биологическое окисление, биорегуляция). [c.12]

Образование витамина В12 и других корринов требует сжатия цикла с элиминированием метенового мостика между кольцами А и О порфиринов (дополнение 8-Л). Естественно предположить, что метильная Группа при атоме С-1 корринового кольца образуется из того же атома углерода, что и (метеновый мостик в порфиринах (нетрудно представить Себе такую модифицированную реакцию конденсации, при которой замыкание кольца на стадии е (рис. 14-13) происходило бы путем нуклеофильного присоединения к связи С = М кольца А). Однако данные С-ЯМР исключают такую возможность. Когда синтез витамина В12 проводили в присутствии С-метилсодержащего метионина, исследование Продукта показало, что С попал в семь метильных групп. Мечеными Оказались все - лишние метильные группы, размещающиеся вдоль периферии молекулы, а также. при атоме С-1 [82]. С помощью других [c.125]

Разработка Ф. Преглем в нач. 20 в. методов микроанализа орг. в-в способствовала дальнейшему быстрому развитию химии прир. соед., что ознаменовалось работами Виланда (1910) по установлению природы желчных к-т, А. Виндауса (1913-15)-природы холестерина, работами Г. Фишера (1927-29) по синтезу таких ключевых соед., как порфирин, билирубин и гемин, У. Хоуорюа (Хеуорс)-по установлению структуры углеводов, синтезу витамина С, П. Каррера, Р. Куна (1911-39)-по получению каротиноидов и витаминов Bj, Bg, Е и К химия алкалоидов, половых гормонов, терпенов была создана работами А. Бутенандта (1929- 61), Л. Ружички (1920-24), А.П. Орехова и Р. Робинсона. [c.397]

Циклическая система витамина В12 подобна циклической системе порфиринов (рис. 10-1) она состоит из четырех пир-рольных колец, биосинтетическое родство которых с соответствующими кольцами порфиринов очевидно. Доползитетьно присутствует ряд избыточных метильных групп. В коррино- [c.286]

Еще более странный "металлопорфирин" описан в работе [50]. Авторы [50] приводят его структуру в виде (ХШ). В погоне за экзотикой в 70-80-е годы было получено немало "металлопорфиринов", подобных (XII) и (XIII). Подтверждением того факта, что соединение, которому приписывается структура (XIII), не относится к металло-порфинам, является его очень легкое превращение в метилро-дий(Ш)порфирин СНз-ЯЬП. Это последнее устойчивое соединение и является металлопорфирином со связью М-СН3, которая позволяет отнести его к металлоорганическим комплексам металлопорфиринов. Таких соединений, моделирующих витамин В 2, получено очень много [49,51]. [c.264]

Большое число работ было посвящено изучению явления экстракоординации [И] в связи с моделированием некоторых реакций на витамине В12 и со способностью порфиринов Со(П) в определенных условиях связывать молекулярный кислород [70]. [c.269]

Интерес исследователей к макрогетероциклическнм соединениям класса порфиринов в первую очередь обусловлен уникальной жнз-ненноважной ролью, которую они выполняют в природе в составе гемоглобина, цитохромов, витамина В]2 и других хромопротеинов. Биологическая активность природных металлопорфиринов в значительной степени определяется их способностью к образованию комплексов с молекулярными лигандами различной природы. Поэтому наличие четких представлений о механизмах процессов межмолекулярных взаимодействий, протекающих с участием порфиринов и металлопорфиринов, создает хорошую базу для использования результатов научных исследований в практических целях, например, при создании эффективных заменителей крови, искусственных коэнзимов, ингибиторов и активаторов хромопротеиновых ферментов. [c.298]

Изучение порфиринов, хлорофиллов и корринов, особенно в течение последних 30 лет, потребовало много усилий и мастерства со стороны как химиков-органиков, так и биохимиков. Еще в 1880 г, сходство спектров гема и хлорофилла навело на мысль об их структурном родстве. Строение гема было выяснено в 20-х годах Вильштеттером [1] и Фишером [2] и подтверждено синтезом уже в 1929 г. Химический синтез хлорофилла был осуществлен только в конце 60-х годов [3], хотя его строение было известно уже в 1934 г. Структура витамина В12, биологически важного производного коррина, была выяснена в 1955 г. [4], а спустя почти 20 лет Вудварду [5] и Эшенмозеру [6] удалось осуществить его полный синтез. [c.634]

Четыре гетероциклических кольца корринов образуются из четырех молекул порфобилиногена, которые, в свою очередь, синтезируются из восьми молекул АЛК. Следовательно, в общем случае восемь углеродных атомов корринового ядра могли бы образоваться из атомов С-5 молекул АЛК (схема 32). Положение семи из них было определено Шеминым и сотр. [115] посредством включения [5- С]АЛК в витамин В12 оно вытекает также из факта участия уропорфириногена П1 в построении корринового кольца. Шемин также обратил внимание на возможность того, что восьмой углеродный атом из С-5 АЛК, который в порфиринах (и порфири-ногенах) занимает б-положение, в корринах (80) может стать метильной группой при С-1 (выделена жирным шрифтом). Однако из-за отсутствия соответствующих методов деградации, с помощью которых можно было бы специфически изолировать эту метильную группу, в то время не представлялось возможным подтвердить гипотезу Шемина. Развитие в конце 60-х годов метода спектроскопии ЯМР С с использованием преобразования Фурье (Фурье-спектроскопия ЯМР С или, сокращенно, ФС ЯМР С), а также разработка улучшенных способов включения меченых предшественников в витамин В12 без их разбавления эндогенными субстратами, позволили решить эту проблему почти одновременно в двух лабораториях [122,123]. [c.673]

Нагревание цианокобаламина с едким натром приводит к его расщеплению, причем в летучих продуктах обнаруживаются пиррольные соединения (образование красной окраски с соляной кислотой и п-диметиламино-бензальдегидом), что дало основание сделать заключение о присутствии в молекуле витамина макроциклической пнррольной структуры, возможно, типа порфирина или пигмента желчи [7, 72]. [c.588]

Витамин В12 играет важную роль в организме млекопитающих, в том числе человека. Дефицит этого витамина лежит в основе патогенеза заболевания, именуемого перни-циозной анемией. Он является также незаменимым ростовым фактором для некоторых микроорганизмов. Структурно витамин В12 (цианокобаламин) представляет собой циклический тетрапиррол с катионом Со+ в качестве хелатируемого иона металла (5.33). В случае витамина В12 макроцикл является не стандартным порфирином, а представляет собой коррин, в кото- [c.183]

Порфирины можно считать производными порфина, получаемыми замещением всех или только некоторых из восьми р-водородов, например, на алкильную, гидроксиалкильиую, ви-нильную, карбонильную или карбоксильную группу. В зависимости от расположения указанных заместителей в макроцикле возможны позиционные изомеры. В природных порфиринах ни одно пиррольное кольцо не содержит двух идентичных заместителе , так что для порфиринов только с двумя типами заместителе (этиопорфирин, копропорфирин, уропорфирин) возможны четыре изомера (I - IV, только III встречается в биологических объектах). В случае трех типов заместителей возможны уже 15 изомеров. Все порфирины и металлопорфирины, участвующие в метаболизме (простетические группы гемопротеинов, хлорофиллов, витамина Bj ), относятся именно к такому типу производных (т. е. содержат три заместителя), а именно к изомеру 9 (систематически родственному этиопорфирину III). [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология