Бензоин конденсация

Бензоиновая конденсация. Две молекулы бензальдегида под каталитическим действием цианистого калия вступают в реакцию конденсации с образованием так называемого бензоина [c.289]

Открытие бензоиновой конденсации является результатом того случайного обстоятельства, что прежде при очистке сырого масла горьких миндалей для удаления кислот применяли экстракцию водной щелочью в сыром продукте, получавшемся из амигдалина, содержался цианистый водород, превращавшийся в щелочном экстракте в цианид натрия, который катализировал реакцию образования бензоина (Вёлер, Либих, 1832). Другие ароматические альдегиды также образуют бензоины (ацилоины) под каталитическим влиянием цианидов. При действии цианида на смесь двух различных ароматических альдегидов преимущественно получается один из двух смешанных ацилоинов АгСН(ОН)СОАг и Аг СН(ОИ)СОАг. Смешанные ацилоины образуют- [c.397]

Бензоиновая конденсация. — Под действием цианидов ще- лочных металлов в водном спирте бензальдегид подвергается бимолекулярной конденсации с образованием а-оксикетона — бензоина (т. пл. 134 °С выход 87%) [c.397]

Конденсация ароматических альдегидов (бензоины) [c.423]

СЯ также из смеси бензоина с замещенным бензальдегидом и цианидом, и, следовательно, бензоиновая конденсация представляет собой обратимый процесс. [c.398]

Подобно бензадьдегиду, с образованием соответствующих ацилоинов реагируют также его гомологи и эфирьг оксиальдегидов, например анисовый альдегид д фурфурол. Но при конденсации свободных оксиальдегидов, а также галогепированных нитро- и амннобензальдегИдов бензоины не образуются. Конденсация коричного альдегида проходит с ничтожно малым выходом. [c.715]

Конденсация двух молекул ароматического альдегида прн катализе цианид-ионом с образованием ароматических а-оксикетонов (бензоинов) [c.69]

Наиболее известным примером ацилоиновой конденсации является образование бензоина из бензальдегида при действии цианистого калия [c.217]

Прочие синтезы. При конденсации фенола с бензоином образуется [c.16]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Новейшие исследования Бэка и Айди показали, что бензоиновая конденсация является обратимой реакцией. Об обратном превращении бензоина в два моля альдегида свидетельствует тот факт, что при нагревании бензоина с другим альдегидом и K N в водно-спиртовом растворе образуется смешанный бензоин по уравнению [c.626]

Бензил СцН СОСОСсИг,. Этот простейший чисто ароматический дикетон окрашен в желтый цвет, т. нл. 95°. Он легко получается путем окисления бензоина, который, в свою очередь, образуется нз бензаль-деги,да в результате бензоиновой конденсации (ср. стр. 626) С( Н-СНОНСОС, Н- -> ( i , O O , H- [c.637]

Производное фурана — фурфурол — близок по свойствам бензаль-дегиду, в частности вступает в реакцию Канниццаро (а) и бензоино вую конденсацию (б) [c.317]

Бензоин. Кипятят о обратным холодильником, обычно с добавкой воды, раствор альдегида с цианидом калия (0,1 от массы альдегида). После охлаждения реакционной массы выпадает кристаллический бензоин. Образующийся бензоин, как правило, окрашен в слабо-желтый цвет и очень плохо очищается от примесей. Бесцветный бензопн [84] с т. шь 137° С получается при перекристаллизации из дижзоамилового эфира. Вместо цианида калия можно использовать цианиды натрия и бария, но чистую синильную кислоту и комплексные цианиды применять нельзя. Поэтому считают, что катализатором бензоиновой конденсации служит цианид-ион, который в случае синильной кислоты и комплексного цианида не образуется в достаточном количестве из-за их незначительной диссоциации. [c.715]

Образование бензоина из бензальдегида в присутствии каталитических количеств щелочного цианида (бензоиновая конденсация) в своей последней стадии тоже является альдольной реакцией (см. учебник). [c.146]

Бензоины или ацилоины, получаемые из соответствующего бен зоина или при помощи реакций натрий-эфирной конденсации, очень легко окисляются до 1,2-дикетонов. Для этого можно применять ряд мягких окислителей. В качестве окислителей для бензоино применяют азотную кислоту [38], воздух и медный купорос в пиридине [39], тетраацетат свинца в ледяной уксусной кислоте [401, бромат и карбонат калия [41], фелингову жидкость [42], каталитИ- [c.97]

Примером реакции, проходящей по механизму всаливания ., может служить бензоиновая конденсация [16], для протекания которой необходим контакт бензальдегида с N. В двухфазной системе реакция идет плохо, однако при замене цианида натрия в водной фазе на тетрабутиламмонийцианид конденсация идет быстро и бензоин образуется с выходом 70%. Это объясняется всаливающим эффектом аммониевой соли, приводящим к увеличению концентрации бензальдегида в водной фазе, где находится ион N. [c.17]

Под действием цианид-иона две молекулы ароматического альдегида могут конденсироваться, давая а-оксикетон. Поскольку простейшее соединение, образующееся при конденсации бензальдегида, называется бензоином, эта последовательность реакций получила название бензоиновой кондепсацпи. [c.75]

Бензоиновая конденсация. При действии водно-спиртовых растворов цианида калия арилальдегиды димеризуются в а-оксикетоны. Из бензальдегида образуется бензоин [c.356]

Беиэопновая конденсация. Реакция между двумя молекулами ароматического альдегида, приводящая к а-оксикетону[АгСН(0Н)С(О)Аг] подобные соедипепия называются бензоинами. Специфическим катализатором реакции является цпапид-пон. [c.90]

В отсутствие донора протонов сложный эфир реагирует с металлическим натрием, давая радикал-анион. Если взять эфир двухосновной кислоты, два радикала могут димеризоваться, образуя диалкпл-а-оксикетон, нлп ацилоин. (Аналогичные соединения в ароматическом ряду называются бензоинами.) Поскольку радикал-анионы образуются на поверхности металла, радикалы эфиров оказываются рядом друг с другом, способствуя циклизации (а пе нолимеризации). При помощи ацилоиновой конденсации можно получать-циклы, содержащие свыше шести атомов углерода. [c.185]

Единственным способом, представляющи.м препаративный интерес, является конденсация бензоина с мочевиной в уксуснокислом растворе, которую описали Бильц и Четтэуэй [c.233]

Бензоин может быть получен действием цианистого натрия или калия на спиртовый раствор бензальдегида и конденсацией бензола с фенилглиоксалем в присутствии хлористого алюминия [c.96]

В ряде случаев К. повышают р-римость субстрата в водной фазе (эффект всаливания). Так, при проведении бензоиновой конденсации в системе беизальдегид-водный р-р K N в присут. четвертичных аммониевых солей бен-зальдегнд переходит в водную фазу, где и происходит образование бензоина [c.17]

Получают С. (обычно транс-кзомер) восстановлением бензоина амальгамой Zn в НС1, конденсацией бешальдегида [c.438]

Реакция дикетена со спиртами представляет собой лучший промышленный способ получения не только простейших эфиров ацетоуксусной кислоты, но и таких эфиров ацетоуксусной кислоты, которые нельзя получить сложноэфирной конденсацией по Кляйзену или путем переэтерификации. Подобные сложные эфиры в некоторых случаях представляют интерес как промежуточные продукты для дальнейших превращений. Например, такие ацилоины, как ацетоин, пропионоин, бензоин и другие, легко реагируют с дикетеном с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, которые при нагревании в присутствии триэтиламина циклизуются в ненасыщенные лактоны (XXX) [159]. Эти лактоны можно превращать в замещенные фураны. При обработке сильной кислотой, например соляной кислотой в уксусной кислоте, лактоны XXX (К=К = алкил или арил, Н" = Н), легко перегруппиро вываются в замещенные р-фуранкар-боновые кислоты с хорошими выходами [160], [c.232]

При конденсации двух альдегидов—этилового эфира глиоксиловой кислоты (XLV) и -треозы (XLVI) — под влиянием щелочного раствора цианистого калия происходит бензоиновая (ацилоиновая) конденсация, по-видимому, через промежуточное получение двух возможных смешанных бензоинов (XLVII) с образованием -аскорбиновой кислоты (I) [1061 [c.31]

При эксперименте с модельными соединениями было найдено, что бензоин реагирует с фенолом в присутствии ангидрида борной кислоты с образованием 2, 3-дифенилкумарона. Другими словами, и в этом случае углеродный атом в о-положении к фенольной гидроксильной группе также принимал участие в конденсации (см. Вачек [22]). [c.549]

Дифенилимидазол может быть получен при конденсации беизила, аммиака и формальдегида [1, 2] при взаимодействии бензоина, аммиака и формальдегида в присутствии ацетата меди [3, 4] из бензила, уротропина и уксуснокислого аммония в уксуснокислой среде [5] из беизоииа, муравьиной кислоты и карбоната аммония [6, 7]. Довольно широко применяются также формамидные синтезы, разработанные в последнем десятилетии [8—11]. [c.51]

Простые тетрагидропиразины могут быть получены конденсацией N-зaмeщeн-ных производных этилендиамина с бензоином [166] или фенацилбромидом [167]. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология