Алкилирование углеводородного радикала

Превращение этилового спирта в диэтиловый эфир является примером реакции алкилирования — замены подвижного водорода на углеводородный радикал. Превращение спирта в эфир [c.288]

П. взаимод. с к-тами, алкилируются разл. кватернизую-щими агентами, напр, алкилгалогенидами и диметилсульфатом. Степень алкилирования зависит от типа агента в случае алкилгалогенидов она уменьшается с увеличением длины углеводородного радикала в их молекулах. При действии окислителей м. б. получены N-оксиды П. Поливи-нилпиридины вступают в р-цию Михаэля с соед. типа [c.619]

Главными реакциями как тех, так и других являются реакции обмена, при которых углеводородный радикал (алкил) вводится в молекулу вместо атома металла или атома водорода. Эти реакции называются в органической химии реакциями алкилирования (метилирование, этилирование и т. д.). [c.221]

Пирролидин содержит атом азота, соединенный с двумя углеродными атомами, входящими в состав одного углеводородного- радикала. Поэтому пирролидин представляет кольчатый вторичный амин. Он способен ко всем реакциям, свойственным этой группе аминов. При алкилировании, например, в нем замещается радикалами атом водорода при аминоазоте с образованием соответствующего третичного амина. В виде примера можно привести 1 -метилпирролидин [c.210]

Превращение этилового спирта в диэтиловый эфир является примером реакции алкилирования — замены подвижного водорода на углеводородный радикал. Превращение спирта в эфир можно осуществить также в газовой фазе, пропуская пары спирта над водоотнимающими катализаторами (оксид алюминия и др.) при 200 — 300 °С. Диэтиловый эфир — легколетучая жидкость (т. кип. 36 °С), очень огнеопасная, мало растворимая в воде, со специфическим запахом. Эфир явился одним из первых наркотических веществ, введенных в хирургическую практику. Теперь для наркоза применяют другие вещества. Эфир широко используют в лабораториях как растворитель. [c.350]

Получение этилбензола, так же как и получение из него стирола, являются каталитическими реакциями. Взаимодействие этилена с бензолом относится к числу реакций, называемых реакциями алкилирования. Сущность этих реакций заключается в присоединении к бензольному ядру какого-либо углеводородного радикала жирного ряда (алкила). Образование стирола из этилбензола является реакцией дегидрогенизации, т. е. реакцией, при которой от молекулы исходного вещества отнимается водород (сравнить с реакцией гидрогенизации или гидрирования ). [c.200]

Получение. Алкилирование аммиака. Жирные амины могут быть получены при непосредственном взаимодействии избытка аммиака с активным галоидпроизводным или спиртом, содержащими соответствующий углеводородный радикал. Аммиак, [c.141]

В развитии работ по исследованию механизма взаимодействия хлористых алкилов с углеводородами большую роль сыграло изучение реакций алкилирования хлоралкилами ароматических углеводородов. Г. Г. Густавсон [242] алкилировал бензол и толуол хлористым пропилом и изопропилом в присутствии хлористого алюминия как катализатора. Он впервые обратил внимание на то, что при взаимодействии этих углеводородов с хлористыми алкилами образуются продукты, содержащие алкильный радикал одного и того же строения. Г. Г. Густавсон тогда же высказал предположение относительно изомеризации углеводородного радикала в процессе алкилирования под влиянием хлористого алюминия. Аналогичные наблюдения были сделаны М. И. Коноваловым [243], получившим подобным способом алкилбензолы для дальнейшего исследования реакций нитрования этих углеводородов. [c.118]

Реакции изомеризации хлористых алкилов представляют существенный интерес как для установления механизма изомеризации углеводородного радикала в рассматриваемых нами реакциях каталитического алкилирования, так и с точки зрения возможности получения хлористых алкилов определенного строения [287], [c.124]

Алкилирование и арилирование. Алкилированием называется процесс введения в молекулу органического вещества одновалентного положительно заряженного углеводородного радикала. [c.185]

Выше отмечалось, что при гидрировании оксиметиленового комплекса может образоваться оксиметиленовый радикал, который также способен инициировать рост углеводородных цепей. Возможность образования СНг-радикалов была показана в опытах по алкилированию бензола смесями СО и На на Со- [316] и Ее—Си-катализаторах [317]. В продуктах реакции на Со-катализаторах кроме толуола найден также циклогептатриен [318, 319] [c.31]

Алкилирование углеводородного радикала. Получение диэтилового эфира диэтилмалоновой кислоты. Введение алкила на место подвижного водородного атома при углероде—распространенный технологический метод, примером которого может служить алкилирование малонового эфира (диэтилового эфира малоновой кислоты) [c.179]

Если углеводородный радикал в алкил-, алкенил- или алкинил-га-логениде в результате замещения галогена оказался связанным с каким-то другим атомом (или группой атомов), то говорят, что произошло алкилирование последнего. В таком случае соответствующий галогенид, претерпев нуклеофильное замещение галогена, выступил в качестве алкилирующего агента - поставщика алкильного радикала. Подобные реакции весьма широко используют в органическом синтезе. Рассмотрим важнейшие из них. [c.136]

Получение. Алкилирование аммиака. Жирные амины могут быть получены при непосредственном взаимодействии избытка аммиака с активным галоидпроизводным или спиртом, содержащими соответствующий углеводородный радикал. Аммиак, взятый в избытке, вначале реагирует с галоидпроизводным, как и при взаимодействии аммиака с галоидоводородами, обра зуя соли аммония [c.159]

П. растворимы в крезоле, муравьиной и серной к-тах, диметилформамиде, метилпирролидоне, диметилацетамиде с добавкой Li l. Алкилирование П. по атому азота и частично в углеводородный радикал снижает их темп-ру плавления, повышает термостойкость и превращает в продукты, растворимые в обычных органических растворителях. В системе растворитель — полимочевина существует сильное межмолекулярное взаимодействие. Поэтому при разбавлении растворов П. их вязкость не уменьшается, а увеличивается. П. обладают высокой водостойкостью. Водопоглощение П. колеблется в пределах 0,05—1,70% за 24 ч. Механические и электрические свойства П. приведены в таблице. [c.506]

Так как третичный углеводородный радикал (СНз)з С-образуется легче первичного ( Hg)2 H H2-, то при алкилировании изобутана этиленом в больших количествах получается 2,2-диметилбутан (44%), чем 2-метил-пентан (11%). [c.211]

Реакции эфиров серной кислоты являются типичными для всех сложных эфиров сильных кислот. Они обнаруживают глубокую аналогию с реакциями галоидных алкилов. В обоих случаях главными являются реакции обмена, при которых углеводородный радикал (аакил) вводится в молекулу вместо атома металла или атома водорода. Эти реакции называются реакциями алкилирования (метилирование, этилирование и т. д.). [c.232]

Термическое алкилирование белого фосфора алкил- или арилга-Логенидами также отнесено к свободнорадикальным, реакциям [97], Считалось, что начальная атака радикалом на вершину тетраэдра молекулы Р4 вызывает расщепление связи Р—Р и при этом промежуточно может образоваться (а может и не образоваться) фосфоранильный радикал. Установлена корреляция между температурой, при которой происходит реакция, и стабильностью участвующего углеводородного радикала [97]. Так, хлористый бензил реагирует при более высокой температуре (330 °С), чем. трифенилметилхло-рид (225 °С). . -, [c.146]

Дальнейшее нагревание смеси дидецилсульфата и анилина с обратным холодильником ведет к отщеплению углеводородного радикала и получению второй молекулы децилена в смеси с сернокислым анилином никаких признаков реакции алкилирования, не обнаружено. [c.84]

При электролизе галогеналкилов выход металлорганического продукта уменьшается с увеличением длины углеводородного радикала [23, 44, 45]. Это объясняется не столько возникающими стерическими затруднениями при алкилировании атома металла, сколько уменьшением реакционной способности в ряду галогеналкилов, которая может быть охарактеризована константой Тафта а [c.397]

N-Алкилирование. Реакция алкилирования представляет собой замещение водорода в аминогруппе на соответствующий углеводородный радикал. Так, при взаимодействии аминокислот с метилгалоидами или диметилсульфатом происходит образование N-монометил- или N-диметилпроизводных этих кислот [c.54]

С увеличением углеводородного радикала реакция протекает более интенсивно и при этом легче для нормальных, изо- п. затем вторичных спиртов. В той же последовательности возрастает и ксличаство катализатора, необходимое для реакции алкилирования. Реакция проводилась с отгонкой воды, причем в качестве азеотропа может служить сам спирт — в случае высших спиртов, или высококипящий ароматический углеводород — толуол, ксилол. Реакция алкилирования п-аминофенола спиртами осложняется побочными процессами каталитического превращения спиртов в присутствий никеля Ренея. Из продуктов этого превращения выделены и идентифицированы соответствующие алкены. Так как N-замещение в п-аминофеноле проте-- [c.332]

Со значительным сохранением конфигурации можно провести алкилирование винной кислоты (т. е. замещение атома водорода при асимметрическом центре на углеводородный радикал) [22] (схема 15 соотношение диастереомеров 4 1). В этом и подобном ему случаях, когда в результате реакции возникает пара диастереомеров, мерой стереоселективности является диастереоселективность, вычисляемая аналогично энантиомерной чистоте [ср. формулу (4)] из соотношения диастереомеров (уравнение 16). В данном примере диастереоселективность равна 60 %. [c.47]

Аналогичный принцип использовался 10—20 лет назад для получения модифицированных целлюлозных материалов, обладающих хорошими и стабильными водоотталкивающими свойствами. Для этой цели применялись четвертичные пирпдштиевые основания, содержащие в качестве алкильной группировки гидрофобный углеводородный радикал с 15—17 атомами углерода. Однако выделение в процессе алкилирования целлюлозы пиридина, который обычно использовался как наиболее доступный третичный амин, резко ухудшало условия труда и исключило возможность широкого внедрения этого метода у нас в стране. Для устранения этого недостатка в последние годы в нашей лаборатории было предложено использовать в качестве третичного амина поли-2-метил-5-винилпиридин [c.154]

Для получения модифицированных продуктов типа ламепонов аминокислоты или пептиды предварительно — до конденсации с хлор-ангидридом жирной кислоты — бензилируются, или арилалкилируются [34], или же для этого применяются алкилированные хлорангидриды ароматических кислот общей формулы R—Аг—R — O I здесь R представляет собой не очень большой углеводородный радикал, например изооктил (из диизобутена) или ароматическое ядро (бензол или нафталин), а R — промежуточную связывающую группу, например —СНд—, —О—СНд, —S—СНд— И др. Эти соединения конденсируются [35а] с аминокислотами, например с саркозином или с продуктами гидролиза протеинов. Типичным продуктом такого рода является [c.40]

Кроме простых промежуточных групп, рассмотренных выше, применяют соединения и более сложного строения, в которых углеводородный радикал с д1инной цепью связан с сульфированным ароматическим кольцом через промежуточное конденсированное гетероциклическое кольцо. Наиболее интересными соединениями этого типа являются алкилированные бензимидазолсульфокислоты, имеющие формулу [c.141]

Реакции эфиров серной кислоты являются типичными для всех сложных эфиров сильных кислот. Они выказывают бoJ ьшyю аналогию с реакциями галогенных алкилов. Главными реакциями для тех и других являются реакции обмена, где углеводородный радикал (алкил) вводится в молекулу вместо атома металла или водорода, связанного с кислородом или азотом. Такие реакции называются реакциями алкилирования иапример метилирование, этилирование и т. п. [c.71]

В других работах [246] по алкилированию бензола хлористыми алкилами в присутствии хлористого алюминия обращается внимание на влияние температуры реакции на изомеризацию углеводородного радикала. Согласно этим данным, например при взаимодействии хлористого пропила с бензолом в присутствии А1С1з при —6°С, образуется смесь пропилбензолов, содержащая 60% н-пропилбен-зола и 40% изопропилбензола. При повышении температуры до 35°С наблюдается обратное соотношение продуктов 60% изопропилбензола и 40% н-пропилбензола. [c.119]

В наших предыдуш их работах [6, 7], а также в пастояш,ем исследовании приводятся результаты опытов изучения реакции алкилирования и арилал-килирования3,4-ксиленола изоамиленами, гексеном-2, циклогексеном, камфеном, стиролом и а-метилстиролом. Перечисленные олефины мы выбрали с целью изучения сравнительной реакционной способности их по отношению к 3,4-ксиленолу и для выяснения влияния строения углеводородного радикала на антиокислительные свойства продуктов реакции. [c.291]

Карбоновые кислоты алкилируются олефинами тем легче, чем более электроотрицательным является радикал, связанный с кар- боксильной группой. В ряду жирных одноосновных кислот наи- более легко алкилируются олефинами муравьиная и уксусная-кислоты, затем следует иропионовая, масляная и изовалериапо-вая кислоты (рис. 2). Следовательно, способность карбоновых кислот присоединяться но месту двойной связи олефинов понижается с увеличением углеводородного остатка, связанного с карбоксильной группой. Двухосновные насыщенные жирные кислоты химически менее активны и труднее алкилируются, чем соответствующие им одноосновные кислоты, причем алкилирование их протекает тем труднее, чем большее число углеродных атомов разделяет две карбоксильные группы активность в их ряду понижается от щавелевой к янтарной кислоте. [c.16]

Синтетические углеводороды получают полимеризацией олефинов (этилена С2Н4 или пропилена СзН ) или алкилированием ароматических углеводородов. Алкилирование представляет собой химическую реакцию, при которой в молекулы, например бензола С Н , вводится одновалентный углеводородный остаток — радикал алкильного типа (-СН3, -С2 6 высококачественные синтетические масла получают полимеризацией этилена в присутствии хлористого алюминия при температуре 120 °С и давлении 3 МПа. На отдельных этапах процесса температуру доводят до 200 °С, а давление — до 6 МПа. Из образующегося при этом полиэтилена специальной обработкой и разгонкой при температуре до 340 С получают рафинат — неочищенное остаточное масло. Результатом обработки рафината отбеливающей землей (см. 11.2) с последующей фильтрацией на фильтре-прессе является готовое масло. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология