Бензолсульфонат щелочное плавление

Схема процесса щелочного плавления изображена на рис. 43. Перед началом плавления загружают 70—75% раствор щелочи и упаривают его. Окончательное упаривание щелочи до концентрации 80—85% производится непосредственно в плавильных котлах 5. В некоторых цехах фенола 40—42% щелочь упаривают до концентрации 80—85% в отдельных котлах. Из стальных мерников 2 в котел постепенно вводят раствор бензолсульфоната. Вода, образующаяся в процессе плавления, испаряется вместе с некоторым количеством фенола (1—1,5% общего количества). Пары воды, содержащие фенол, конденсируются в скрубберах, орошаемых водой, и образующийся конденсат передают на выделение фенола. По окончании операции щелочной плав сливают в наполненный водой стальной гаситель 5, снабженный мешалкой. Пары воды, выделяющиеся из гасителя, содержат часть фенола и фенолята. Их также конденсируют и конденсат присоединяют к фенольным водам. [c.140]

Ворожцов (младший) предложил способ непрерывного щелочного плавления, заключающийся в проведении этого процесса по давлением с разбавленным раствором едкого натра (18,7% раствор). При обработке бензолсульфоната в течение 1 ч при 390 °С выход фенола составлял 92,6% при 360 °С и 3-часовой выдержке удавалось повысить выход до 97,9% от теоретического. [c.143]

Следующая стадия процесса—гидролиз (щелочное плавление). Концентрированные растворы бензолсульфоната натрия и едкого натра сплавляют при 300—330 °С в течение 6—7 ч, в результате чего образуются фенолят натрия и сульфит натрия [c.255]

Выше мы отмечали (см. стр. 329) современную тенденцию к переходу на непрерывный метод ш,елочного плавления бензолсульфоната нутем обработки его водными растворами щелочей под давлением. Процесс может проводиться (подобно описанному в гл. VII получению фенола из хлорбензола) в трубчатых аппаратах, рассчитанных на соответствующее высокое давление. Необходимо отметить вместе с тем, что разрешение задачи щелочного плавления на фенол непрерывным методом мыслимо и другим приемом — плавлением в безводной щелочи, так как смесь едкой щелочи и сульфоната, нагретая до высокой температуры, реагирует с образованием фенолята в очень короткое время, измеряемое минутами. На пути к осуществлению такого процесса имеется много препятствий как конструктивного, так и химического характера, но все эти препятствия преодолимы, [c.338]

ЩЕЛОЧНОЕ ПЛАВЛЕНИЕ БЕНЗОЛСУЛЬФОНАТА [c.38]

Кроме основной реакции (1), в плавильном котле протекает щелочное плавление побочных продуктов, содержащихся в полученном.бензолсульфонате [реакции (2) —(4)] [c.38]

Непрерывное щелочное плавление. Разработка непрерывного процесса щелочного плавления облегчается тем, что образующийся при этой реакции фенолят не взаимодействует с едким натром и бензолсульфонатом (в присутствии едкого натра). Поэтому нет необходимости достигать идеального вытеснения (как при непрерывном сульфировании) и разделять процесс на есколько ступеней. Требуется лишь хорошее перемешивание, чтобы в реакционной массе не образовывались зоны, не содержащие едкого натра. Однако переход на непрерывное щелочное плавление связан с большими трудностями, возникающими при конструировании аппаратов для этого процесса. Эти трудности обусловлены высокой температурой реакции, высокой вязкостью и легкой окисляемостью плава, а также трудностью подвода тепла к реакционной массе. [c.88]

Бензолсульфонат не отделяют от сульфата натрия, если содержание НгЗО в реакционной массе не превышает 4—5%. Б этом случае образовавшаяся после нейтрализации смесь сразу направляется на щелочное плавление. Присутствие сульфата натрия в количестве до 10% не препятствует процессу плавления (стр. 39)., Если количество серной кислоты составляет 12—14о/о (как, например, на заводе фирмы Монсанто в США), приходится разбавлять раствор бензолсульфоната, отфильтровывать его от сульфата натрия, упаривать и вновь фильтровать. [c.58]

Щелочное плавление 20, 22, 68 антрахинон сульфокислот 143 бензолсульфоната натрия 134 и сл. [c.1631]

Остальную часть фенола получают методом щелочного плавления бензолсульфоната натрия, гидролизом хлорбензола и из каменноугольной смолы. [c.177]

Щелочное плавление бензолсульфоната натрия протекает по уравнению [c.87]

В действительности протекают оба эти процесса, и в благоприятных условиях при щелочном плавлении, например, бензолсульфоната натрия получается около 5% бензола и около 95/6 фенолята. [c.57]

ЖЕЛАТИНА — продукт переработки коллагена, распространенного в природе белкового вещества, образующего главную составную часть соединительной ткани позвоночных, особенно в коже, оссеине костей и в сухожилиях. Но аминокислотному и элементарному составу Ж. близка к коллагену. Главнейшие к-ты глицин (ок. 27%), пролин (ок. 16%), оксипролин (ок. 14%), глутаминовая к-та (ок. 12%), аргинин (ок. 9%), лизин (ок. 5%). Элементарный состав Ж. 48,7—51,5% С 6,5—7,2% Н 17,5—18,8% N 24,2—26,8% О 0,3—0,7% 8. В Ж. ок. 15% НгО и ок. 1% золы. Лучшие сорта Ж. слабо окрашены в желтый цвет <1 1,3—1,4 Ид 1,5 средний мол. в. ок. 60000 благодаря наличию в Ж. кислых (карбоксильных) и основных (амино) групп она имеет амфотерный характер. Ж., полученная по щелочному способу, имеет изоэлектрич. точку при pH 4,8—5,1, а полученная по кислотному способу — при pH ок. 9. Ж. набухает в воде и при нагревании растворяется при охлаждении р-р Ж. образует студень (гель), к-рый при нагревании опять переходит в р-р. Темп-ра застудневания и прочность студня зависят от концентрации р-ра и качества Ж. Основными критериями качества Ж. являются вязкость р-ра, прочность студня, темп-ра его плавления и застудневания, измеренные при определенных условиях. В конц. р-рах нек-рых веществ (нанр., роданистого калия, бензолсульфоната натрия и др.) Ж. растворяется на холоду. Эти же вещества препятствуют образованию студня. Под действием дубителей Ж. теряет снособность набухать в воде и растворяться. [c.8]

Из стальных мерников 2 в котел постепенно вводят раствор бензолсульфоната. Реакционная вода, образующаяся в процессе плавления, испаряется, захватывая с собой некоторое количество фенола (1—1,5% от количества его в котле). Пары воды, содержащие фенол, конденсируются в скрубберах, орошаемых водой, конденсат передают на обесфеноливание. По окончании операции щелочной плав сливают в стальной гаситель 5 с мешалкой, заполненный водой. Пары воды, выделяющиеся из гасителя и увлекающие часть фенола и фенолята, также конденсируются, конденсат присоединяют к фенольным водам. [c.59]

Щелочное плавлен и е—процесс взаимодействия металлических солей ароматических сульфокислот со щелочами, приводящий к замещению сульфогруппы ЗОдН гидроксильной группой ОН. Исходным органическим сырьем в процессах щелочного плавления являются металлические (главным образом натриевые) соли сульфокислот (бензолсульфонат натрия, нафталин-сульфонат натрия, натриевые соли нафтиламинсульфокислот, антрахирюнсульфокислот и т. д.), применяемые в виде растворов, паст и сухих веществ. Неорганическим сырьем, участвующим в этих процессах, являются щелочи (едкий натр, едкое кали, окись кальция и др.), применяемые в виде растворов или расплавов. [c.319]

Кроме основной реакции в плавильном котле протекает щелочное плавление побочных продуктов — динатриевой соли ж-бензол-цисульфокислоты и дифенилсульфона, содержащихся в виде примесей в исходном бензолсульфонате [c.139]

Нуклеофильные замещения при помощи аринов замещения, которым предшествует отщепление). Давно известно, что нри щелочном плавлении щелочных п-бензолсульфонатов образуется в качестве главного продукта резорцин [c.45]

Методы сульфирования бензола [7, 477, 486]. интенсивно разрабатывались прежде всего в связи с производством фенола щелочным плавлением бензолсульфокислоты (4) которое было исторически первым и длительный период основным способом его получения, но в настоящее время утратило значение, и с производством резорцина щелочным плавлением л бензолди-сульфокислоты (5). Бензолсульфокислота (4) с высоким выходом (96—98%) может быть получена а) обработкой бензола двухкратным мольным количеством моногидрата при начальной температуре 60 С б) непрерывным противотоком серной кислоты и бензола, взятого в избытке, с последующим извлечением сульфокислоты (4) из бензольного слоя водой в) сульфированием в парах , когда перегретые пары бензола, барбо-тируемые при 150—160 °С через серную кислоту, уносят воду, благодаря чему концентрация Н2ЗО4 поддерживается на уровне 90% до почти полного ее израсходования. Наряду с моносульфокислотой (4) образуются незначительнрле примеси л -бен-золдисульфокислоТы (5) и дифенилсульфона. При производстве фенола реакционную массу нейтрализуют сульфитом натрия и водный раствор бензолсульфоната направляют для щелочного плавления, а выделяющийся ЗОг — для подкнсления раствора феноксида натрия. При получении сухого бензолсульфоната [c.181]

Рис. 8. Схема процесса щелочного плавления сборник 70%-ного раствора NaOH 2—мерник раствора бензолсульфоната 3—котел для плавления печь 5—гаситель.

Длительное время существовало мнение, что процесс щелочного плавления сухой сульфосоли протекает лучше и с более высоким выходом. Опытами М. Я. Илюкевича, проведенными в 1951 г. па полузаводской установке, было доказано, что в случае плавления раствора бензолсульфоната в закрытых котлах получаются такие же результаты , как три плавлении сухой сульфосоли. [c.59]

Из 1споообо в непрерывного щелочного плавления заслуживает внимания способ И. Н. Ворожцова мл. , заключающийся в цроведении этого процеоса под давлением с разбавленным раствором едкого натра ( 18,7%-ный раствор NaOH). При обработке бензолсульфоната в течение часа при 390° выход фенола достигал 92,6%, выход сульфита натрия — 93,3%, что доказывает отсутствие побочных реакций (при протекании побочных реакций разрыв между выходом фенола и сульфита значительно больше). Нагрев до 390° и охлаждение массы продолжались 1—1,5 часа. [c.92]

Введение процесса парофазного сульфирования бензола и непосредственного плавления нейтрализованной реакционной массы без выделения из нее бензолсульфоната (по опособу Р. К. Эйхмана) привело к существенному усовершенствованию промышленного синтеза фенола. Такое же значение в синтезе 2-нафтола имело изобретение Н. И. Масанова, И. С. Каюкова и др. °. Сущность этого изобретения заключается в том, что после гидролиза, перед отдувкой нафталина, в реакционную массу вводят сульфат натрия. При этом 2-сульфокислота нафталина частично превращается в натриевую соль, повышается удельный вес суспензии, направляемой затем на нейтрализацию, и образуются крупные легко отфильтровываемые кристаллы бета-соли. После нейтрализации сульфитом натрия бета-соль легко отделяется от маточного раствора на центрифугах с мехаиической выгрузкой осадка. Промытая соль содержит менее 20% воды и представляет собой рассыпчатый порошок, легко транспортируемый обычными механизмами (элеваторьи, ленты и др.) и не требующий сушки перед щелочным плавлением. [c.127]

В результате сплавления 1 моля бета-соли с 3 молями едкого натра при 300—320° образуется 2-нафтол. Пря этом протекают такие же побочные реакции, как при щелочном плавлении бензолсульфокислоты в производстве фенола (стр. 38) кроме того, происходит отщепление сульфогруппы с образованием нафталина и сульфата натрия. В ваметиои степени эта реакция протекает при обработке бета-соля 10%-ным раствором NaOH при 320° под давлением (в процессе плавления бензолсульфоната в аналогичных условиях выделяется бензол). При проникании воздуха в плавильный котел яз щелочного плава выделяется водород в результате образования диокси-динафтилов и других соединений. Поэтому герметизация плавильных котлов в производстве 2-нафтола имеет не меньшее значение, чем в производстве фенола и резорцина. [c.128]

Замена топочных газов при обогреве реакторов для щелочного плавления бензолсульфоната конденсирующимися парами ВОТ дает возможность сократить продолжительность нагревания реакционной массы, снизить температуру стенок аппарата (что способствует также повышению выхода продукта) и увеличить отношение S/Vji благодаря размещению внутри реактора теплообменных элементов, обогреваемых парами ВОТ. Кипящие ВОТ применяют также для охлаждения реакционной массы, например в процессе контактного восстановления нитробензола. Для нагревания и охлаждения контактных аппаратов в производстве фталевого ангидрида используют расплав солей (40% NaN02, 7% NaNOs, 53% KNO3 т. пл. смеси 140°С). [c.133]

Р. К. Эйхман уточнил температурные границы начала побочных процессов, связанных с образованием фенолов 315° при 1—1,5-часовой выдержке, 330° при 30—45-минутной выдержке, выше 330° при 7—15-мцнутной выдержке. При температуре ниже 320° в реакционной массе остается непрореагировавший бензолсульфонат. Если же при этой температуре продлить выдержку, неизбежно начинаются побочные реакции. Таким образом, температура реакции щелочного плавления ограничена узкими пределами 320—330° при 15—30-минутной выдержке. Ошибка Родса заключалась в том, что он принимал за фенол и другие оксипроизводные бензола, образующиеся в плаве. [c.39]

В результате плавления бензолсульфоната калия с муравьинокислым натрием образуется небольшое количество бензойной кислоты, а из нафталин-а-сульфоната натрия — небольшое количество а-нафтойной кислоты [1]. Однако из-за невысокого выхода кислоты эта реакция не нашла практического применения не выяснен и ее механизм. Наилучшим способом превращения ароматических сульфокислот в карбоновые является плавление с цианидом щелочного металла, протекающее через образование арилциа-нида с последующим его гидролизом. Обычно используют цианистый калии или натрий или феррицианид калия и. получают арилцианид с выходом 50% и выше [1]. Подробно продукты реакции не изучались, однако при плавлении о- и я-толуолсульфо-, наф-талинсульфо- и бифенил-4-сульфокислот с цианидом щелочного металла не обнаружено продуктов изомеризации. По-видимому, и эта реакция, так же, как и щелочное плавление ароматических сульфокислот, является неуклеофильнои реакцией ароматического замещения по типу Sn2. [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология