Углеводороды соединения с пикриновой кислото

К нефтяной фракции или к раствору ароматического углеводорода добавляют раствор пикриновой кислоты (в ацетоне, хлороформе, спирте). Смесь подогревают, при охлаждении выпадают кристаллы пикратов—молекулярных соединений пикриново кислоты с углеводородам] . Образование комплекса происходит за счет донорно-акцепторного взаимодействия с участием л-электронов ароматического углеводорода (я-комплекс) [c.72]

При взаимодействии ароматических углеводородов с пикриновой кислотой (тринитрофенол) образуются окрашенные кристаллические комплексные соединения — пикраты. [c.34]

Стабильность соединений пикриновой кислоты о моноциклическими ароматическими углеводородами увеличивается с повышением степени замещения в кольце алкильными группами. Так например, соединения, образуемые пикриновой кислотой с бензолом, являются совсем не стабильными, в то время как соединение, образуемое пикриновой кислотой [c.154]

H. H. E Ф p e M о B. О соединениях пикриновой кислоты с углеводородами. Изв. Ин-та физ.-хим. анализа , 1919, 1, вып. 1, 95—144 Его же. О работах Н. С. Курнакова и его школы в области физико-химического анализа органических веществ. Изв. сектора физ.- хим. анализа , 1914, 14, 63—94. [c.270]

Во-вторых, разработан ряд новых химических методик комплексообразование отдельных групп углеводородов с карбамидом, тиокарбамидом, пикриновой кислотой и другими комплексообразующими соединениями, а также избирательная каталитическая гидрогени- [c.245]

Комплексные соединения легко поддаются очистке кристаллизацией, иногда в присутствии небольшого избытка нитросоединения, чтобы подавить диссоциацию и снизить растворимость. Углеводород может быть регенерирован извлечением пикриновой кислоты из бензольного или эфирного раствора очищенного пикрата водным раствором аммиака. Комплексы разлагаются также при пропускании их бензольного раствора через колонку, заполненную активированной (прокаленной) окисью алюминия нитросоединение адсорбируется сильнее, чем углеводород, последний появляется первым в фильтрате. Комплекс углеводорода с тринитробензолом можно разложить восстановлением хлористым оловом с соляной кислотой, причем нитросоединение превращается в растворимый в кислоте амин, неспособный к комплексообразованию. [c.220]

Эти и другие полициклические углеводороды и их гомологи присутствуют в нефтях в незначительных количествах. Выделение таких углеводородов облегчается благодаря их способности образовывать с пикриновой кислотой нерастворимые в углеводородах молекулярные соединения — пикраты, например [c.86]

Взрывчатые вещества (ВВ) — химические соединения или смеси веществ, способные к быстрому самораспространяющемуся химическому превращению с выделением больших количеств теплоты и образованием газов. Из химических соединений применяют полинитросоединения ароматических и других углеводородов и их производных (тринитротолуол — тротил, тринитрофенол — пикриновая кислота и др.), нитроамины (гексоген), эфиры азотной кислоты и многоатомных спиртов (нитроглицерин, нитроцеллюлоза), соли азотной кислоты (нитрат аммония). Важнейшие смеси — пороха, смеси нитроглицерина с нитратами, аммониты, динамиты, оксиликвиты. [c.30]

Химические свойства. Подобно пикриновой кислоте, нитробензолу и другим нитро соединениям тротил образует с анилином, ароматическими углеводородами и другими соединениями продукты присоединения, предлагавшиеся в качестве взрывчатых веществ. [c.130]

Многие молекулярные соединения также существуют только в твердом состоянии. К этому типу относятся клатратные соединения и другая большая группа соединений, состоящих из многоядерного углеводорода типа нафталина или антрацена и полинитросоединения, например пикриновой кислоты. Такие соединения представляют собой кристаллы, в которых два типа молекул в определенных соотношениях включены в одну и ту же решетку. Тем не менее здесь силы более специфичны, чем в случае клатратных соединений и т. п., а именно образование молекулярного соединения обусловлено влиянием сильно поляризующего нитросоединения на легко поляризующийся ароматический углеводород. По этой причине некоторая ассоциация может сохраняться и в жидком состоянии или в растворе, хотя в большинстве случаев такие соединения распадаются на компоненты при разрушении решетки. [c.272]

Реакция с пикриновой кислотой. Ароматические углеводороды ряда нафталина сравнительно легко образуют с пикриновой кислотой кристаллические комплексные соединения — пикраты [1, 5, 7], которые на холоду практически нерастворимы в топливе и могут быть отделены фильтрацией. Сама пикриновая кислота также кристаллическое вещество, но по внешнему виду отличается от продуктов реакции. [c.201]

Жидкость не должна химически и необратимо взаимодействовать с соединениями, проходящими через колонку. Для облегчения разделения жирных кислот на колонках, содержащих в качестве неподвижной жидкости силикон, применяли фосфорную кислоту, однако смесь спиртов, проходивших через колонку, частично дегидратировалась, образуя смесь, более сложную, чем исходная. Вместе с тем может оказаться желательным образование промежуточных продуктов присоединения, позволяющих достигнуть частичного разделения по типам соединений. Например, можно частично отделить ароматические углеводороды от парафиновых на колонках, содержащих пикриновую кислоту [2, благодаря тому, по-видимому, что ароматические углеводороды образуют нестабильные продукты присоединения, которые замедляют их продвижение но колонке. Может оказаться полезной разработка химического метода удаления некоторых соединений до того, как они поступят со смесью в собственно распределительную колонку, однако такую методику уже нельзя отнести к ГЖХ. [c.10]

Описаны [117] три типа молекулярных соединений 1-й —комплексы образуются в результате притяжения молекул — например твердые молекулярные соединения пикриновой кислоты с некоторыми ароматическими углеводородами -й — комплексы туннельного типа с полостями в кристаллической решетке в виде каналов, например комплексы мочевины или дезоксихолевой кислоты с нормальными алканами, комплексны тиомочевины с углеводородами 3-й — клатратные соединения с полостями в кристаллической решетке в виде клеток, например твердые молекулярные соединения с бензолом, образуемые комплексом цианида никеля с аммиаком Ni(GN)2 NHз. [c.69]

Миндович E. П. Термический анализ и рентгеноструктурное исследование аддитивных соединений пикриновой кислоты с циклическими углеводородами , Журн. физ. хим., 30, 5, 1082 (1956). [c.648]

Подобно другим тринитро соединениям пикриновая кислота образз ет с ароматическими и особенно хорошо с поли-ядерными углеводородами трудно растворимые и хорошо кристаллизующиеся молекулярные соединения. С нафталином образование молекулярного соединения 10 8 СбН2(КО )зОН идет количественно, вследствие чего эта количественного определения нафта- [c.262]

Резко - кислые свойс1ва тринитрофгнола обусловлены влиянием нитрогрупп. Пикриновая кислота дает двойные соединения со многими непредельными и ароматическим, углеводородами. Соли пикриновой кислоты ( ппкраты ) легко взрывают от трения и потому очень опасны. [c.125]

Подобного типа комплексы, образующиеся вследствие некоторого остаточного притяжения молекул [76] требуют наличия в обеих молекулах определенных групп. Чаще всего это молекулярные соединения ароматических углеводородов с некоторыми полинитросоединениями (пикриновой кислотой, тринитробензолом, тринитрорезорцином). S" тoйчивo ть соединений пикриновой кислоты с моноциклическими ароматическими углеводородами увеличивается по мере накоплер.ия в кольце углеводорода алкильных групп. Так, пикрат бензола СбНгОН (N02)з 6H6 совсем не стоек, соединения же с пентаметилбензолом и гексаметилбензолом значительно устойчивее. [c.79]

При исследовании ароматических, особенно конденсированных би- и трициклических углеводородов, заслуживает внимание реакция взаимодействия этих углеводородов с пикриновой кислотой (тринитрофенолом), стифниновой кислотой (2,4,6-тринитрорезорцином), 1,3,5-тринитробензолом и фталевым ангидридом. Двойные молекулярные соединения, образуемые с ароматически.ми углеводородами первыми тремя веществами, и продукты конденсации — ароил-бензойные кислоты (например, о-бензоил-бензойная и др.), образуемые фталевым ангидридом, очень хорошо кристаллизуются. Таким путем легко выделить ароматические углеводороды из бензиновых фракций и индентифицировать их по точкам плавления соответствующих пикратов, стифнатов и т. д. [c.358]

В добутлеровский период развития органической химии в России наиболее важные исследования азотсодержащих веществ, в частности аминов и нитросоединений, связаны с именами выдающихся химиков Н. И. Зинина, Ю. Ф. Фрицше и Л. Н. Шишкова. Классические труды Н. Н. Зинина были связаны в основном со знаменитой реакцией, носящей его имя, которая послужила основой для развития новых отраслей химической промышленнсти Ю.Ф.Фрицше впервые получил анилин и открыл молекулярные соединения пикриновой кислоты с углеводородами. Исследования Л. И. Шишкова посвящены полинитросоединениям и взрывчатым веществам. Названные ученые вместе со своим современником А. А. Воскресенским сделали очень много для создания самостоятельных научных направ-.иений русских химиков и их международного признания. [c.221]

К группе молекулярных соединений относятся широко используемые в органической химии для идентификации ароматических углеводородов пикраты — продукты присоединения ароматических углеводородов к пикриновой кислоте например, пикрат нафталина выражается формулой СюНв СбН4К02)з0Н и кристаллизуется в виде золотисто-желтых игл с т. пл. 149°. [c.59]

Аспирант Н. Тихонов еще раз проверил метод пикриновой кислотой и нашел, что определение бензола, толуола и ксилола в их фракциях, при отсутствии не-цредел1,ных соединений может быть сделано точно. Растворимость пикриновой кислоты не прямо пропорциональна концентрации ароматических углеводородов и в этом слабая сторона летода, потому что градиент растворимости может меняться г.. "ависнмооти от природы бензина, напр, от содержания нафтенов. [c.154]

Вдвигая или выдвигал эту трубку, сообщение внутренности колбочки с наружной атмосферой можно выключить. После того как в тарированную колбочку влита навеска масла, ее снова взвешивают, определяя таким образом вес масла. Затем в нее вливают определенное количестю раствора пикриновой кислоты и выкачивают воздух при помощи насоса. Выдвинув трубку из пробки, разобщдют соединение-внутренности колбочки с воздухом и нагревают ее несколько часов на водяной бане при частом встряхивании. По охлаждении избыток ппкриновой кислоты оттитровывается щелочью или лучше едким барнтом в присутствии лакмоида в качестве индикатора. По количеству связанной пикриновой кислоты определяется количество нафталина. Так как и другие углеводороды тоже образуют пикраты . результат не может быть особенно точным. Напр., в нефтяной смоле содержатся метилнафталины, некоторые из которых жидки даже при 0° и друше гомологи его, обладающие близкими температурами кипения. Все эти гомологи тоже дают пикраты. Способ Кюстера таким образом не может претендовать на большую точность, если предварггтельно не выделить достаточно узкую фракцию нафталина, которую и надлежит обработать тем или иным способом. [c.424]

Способность отдельных классов углеводородов образовывать кристаллические комплексы с некоторыми органическими соединениями известна давно. Например, комнлексообразование углеводородов нафталинового ряда с пикриновой кислотой широко используется как метод выделения и идентификации углеводородов этого класса. Однако способность парафиновых углеводородов к комплек-сообразованию была открыта сравнительно недавно. В 1940 г. было показано [64], что парафиновые углеводороды, содержащие в прямой цепочке не менее 6 атомов углерода, способны образовывать кристаллические комплексы с карбамидом. Кристаллические комплексы, образованные углеводородами и их производными, в прямой цепочке которых содержится всего 6—7 атомов углерода, крайне неустойчивы н распадаются на составные компоненты уже при комнатной темпе- [c.60]

В работе [128] описано более 30 электроноакцепторных соединений для выделения нафталиновых углеводородов из фракции 150—250 °С. Отмечается, что эффективность акцепторов уменьшается в ряду 1,3,5-тринитробензол > пикриновая кислота > > тринитротолуол. Содержание нафталиновых углеводородов в керосиновой фракции до очистки составляло 2,3 7о, а после обработки тринитробензолом — 0,4 7о, степень извлечения алкилнаф-талинов 82 %. Около 70 % от суммарного содержания выделенных компонентов приходилось на нафталин, 1- и 2-метилнафталин.ы. Из фракции 300—400 °С твердые комплексы с полинитросоединениями выделить не удалось, что авторы объясняют низкой концентрацией полициклических аренов. [c.70]

Пикриновая кислота представляет собой сильную кислоту, значительно ионизированную в водном растворе. Дпссоциа-ция ее сопровр-ждается частичной перегруппировкой в нитроновую кислоту, и это, по-видимому, является причиной углубления цвета при растворении пикриновой кислоты в воде. Соли пикриновой кислоты хорошо кристаллизуются многие из них, например пикрат аммония и пикрат калия, трудно растворимы в воде. В сухом виде соли пикриновой кислоты взрывают при ударе. Многие органические основания также образуют красивые труднорастворимые пикраты поэтому пикриновая кислота широко применяется для выделения и очистки таких оснований. За счет остаточных валентностей пикриновая кислота способна также соединяться со многими ароматическими (особенно многоядерными) углеводородами с образованием труднорастворимых молекулярных соединений. Так, например, нафталин образует настолько трудно растворимый пикрат СюНз СбН2(Н02)зОН, что его можно использовать для количественного определения этого углеводорода. [c.562]

Не только пикриновая кислота, но и многие другие полииитросоединения, например 1,3,5-тринитробензол, 2,4,6-тринитротолуол и аналогичные им вещества, способны образовать окрашенные молекулярные соединения со многими, особенно многоядерными, ароматическими углеводородами и их производными. Природа связи между обоими компонентами в этих соединениях пока еще точно не установлена. Согласно одной из гипотез эта связь имеет ионный характер н образуется в результате перемещения одного электрона из мо 1екулы ароматического углеводорода в молекулу нитропроизвод-ноГо [c.562]

Так, толуол при —78 °С образует с хлористым водородом комплекс в мольном соотношении I 1, причем реакция легко обратима. Тот факт, что на этой стадии не происходит образования связи между атомом углерода кольца и протоном из НС1, подтверждается данными по реакции с D 1, Хлористый дейтерий, так же как и НС1, дает я-комплекс, но его образование и распад не приводят к замещению атомов водорода кольца на дейтерий. Это показывает, что связь С—D в комплексе не образуется. Ароматические углеводороды образуют я-комплексы также с галогенами и ионами Ag+ хорошо известны я-комплексы с пикриновой кислотой (2,4,6-тринитрофено-лом), представляющие собой устойчивые кристаллические соединения, температура плавления которых может быть использована для характеристики углеводородов. [c.139]

Химический состав пикриновой кислоты установил анализом Дюма (1836) и дал ей это название (греч. пикрос—горький), употребляемое и поныне, а Лоран (1841) доказал, что это соединение представляет собой тринитропроизводное фенола и получил его из последнего. Было замечено, что пикриновая кислота окрашивает белки в желтый цвет. В 1849 г. ее начали применять в качестве красителя для шелка. Это был цервый случай применения искусственного красящего вещества. Об использовании пикриновой кислоты как взрывчатого вещества было опубликовано в 1871 г. в английском патенте (Шпренгель).Этонитросоеди- ненле с такими разнообразными свойствами оказалось еще и бактерицидным. Им пользовались для лечения ожогов. Пикриновую кислоту применяют в лаборатории для идентификации органических оснований (пикраты аминов) и многоядерных углеводородов. [c.208]

Из-за вяжущего действия тринитрорезорцин назван стифниновон кислотой (греч. styphein— сжимать). Как н пикриновая кислота, он окрашен в желтый цвет, обладает сильными кислотными свойствами и образует комплексные соединения с углеводородами. [c.209]

Производные пикриновой кислоты, тринитробензола и тринитрофлу-оренона имеют большое значение для идентификации и очистки углеводородов, а также для выделения углеводородов из реакционных смесей,, так как эти комплексы легко кристаллизуются, малорастворимы и имеют относительно высокие температуры плавления. Эти соединения часто имеют характерную окраску. СЗсобенно резко изменяется окраска производных двух углеводородов, приведенных в конце таблицы. Эти углеводороды обладают очень большой канцерогенной активностью. [c.220]

Пикриновая кислот а—в зрывчатое вещее т-в о С особенной легкостью сильно взрывают пикраты металлов. Пикриновую кислоту следует хранить в баночке с корковой пробкой. С ароматическими углеводородами, с аминами, с азотсодержащими гетероциклическими соединениями образует пикраты с характерными температурами плавления. [c.79]

Широко применяют для идентификации ароматических соединений описанные выше реакции взаимодействия с мочевиной и тиомочевиной. Для идентификации индивидуальных ароматических соединений также часто используют их способность давать кристаллические соединения с некоторыми веществами (пикриновой кислотой, фталевым ангидридом и др.). Наиболее часто применяют пикриновую кислоту, которая с ароматическими углеводородами образует характерные кристаллические продукты — пикраты. Температуры плавления пикратов ароматических соединений постоянны, что дает возможность использовать этот метод для их идентификации. Например, пикрат нафталина СюНвСеНзОгЫз имеет пл= 150 ч-15ГС. [c.139]

Многие нитро- и полинитросоединения, например тетранитрометан, пикриновая кислота и пр., дают характерные цветные реакции с ненасыщенными соединениями, тогда как с насыщенными, например с предельными углеводородами, цветной реакции не наступает, и раствор остается совершенно бесцветным в . Однородность оттенков при цветных реакциях с тетранитрометаном и с пикриновой кислотой показывает, что характер этой реакции не зависит от наличия ароматического ядра, а, повидимому, только от наличия нитрогруйпы. Т етранитрометан дает с бензо- [c.348]

Для выделения аминов в виде трудно растворимых солей здесь служит прежде всего пикриновая кислота она, вдрочем, имеет свойство не только давать соли с основаниями, но и трудно растворимые молекулярные соединения с различными углеводородами, фенолами, спиртами и пр. Это обстоятельство уменьшает ее применяемость для отделения аминов от сопутствующих веществ. [c.755]

Способность этих углеводородов к реакциям присоединения проявляется также в образовании двойных соединений с некоторыми полинитросоединениями и с хинонами. Так, например, при охлаждейии теплого раствора пикриновой кислоты в бензоле выпадают кристаллы пикрата бензола это соединение нестойко и теряет бензол при хранении на воздухе [c.62]

Первые научные работы связаны с извлечением лекарственных веществ из растений. Последующие исследования относятся главным образом к органической химии. Изучал (конец 1830-х) производные мочевой кислоты, пурпуровую кислоту и ее соли. При разложении индиго выделил (1840) антранило-вую кислоту, распадавшуюся при нагревании на двуокись углерода и новое азотистое основание, которое он назвал анилином. Установил, что окисление анилина приводит к образованию окрашенных веществ. Открыл (1858) реакцию пикриновой кислоты с ароматическими углеводородами, дающую хорошо кристаллизующиеся молекулярные соединения. Открыл (1858) карбазол в каменноугольном дегте, выделил углеводороды — антрацен (1857), ретен(1858) и фенантрен (1869). [23] [c.531]

Ю. Ф. Фрицще открыл реакцию пикриновой кислоты с ароматическими углеводородами, дающую хорошо кристаллизующиеся молекулярные соединения. [c.645]

Большие трудности встречаются нри выделении конденсированных ароматических углеводородов пикратпым методом из керосиновых фракций сернистых нефтей. Некоторые сернистые соединения этих нефтей также имеют, вероятно, конденсированную структуру и реагируют с пикриновой кислотой. В этих случаях следует удалять пз исследуемых фракций сернистые соединения. Некоторые труд- [c.127]

Молекулярные комплексы ароматических нитросоединений. Пикриновая кислота обладает свойством образовывать кристаллические молекулярные комплексы со многими слабоосновными или даже нейтральными веществами, например с многоядерными ароматическими углеводородами — нафталином, антраценом, фенантреном и с их гомологами и производными. Бензол тоже дает легко диссоциирующее соединение с пикриновой кислото11 предельные углеводороды и их производные не образуют комплексов с пикриновой кислотой. Эти молекулярные комплексы часто применяются в лаборатории для выделения, идентификации и очистки веществ. Их можно перекри-сталлизовывать, и они легко разлагаются при обработке аммиаком или едким натром, причем регенерируется исходное соединение. [c.20]

Для изучения угле зодородов ряда нафталина в керосиновых фракциях нефтей Второго Баку, содержащих большое количество сернистых соеди-пений, был также применен пикратный метод. Однако он дал лишь ограниченные результаты, так как часть сернистых соединений осаждалась пикриновой кислотой 11 выделялась из пикратов вместе с углеводородами. Тем не мене( , обильное образование тпткратов, выделяющихся из тех фракций, которые в других исследованных нефтях содержали нафталин и его метилированные гомологи от моно-до тетраметилнафталинов, и температуры п.лав.лення этих пикратов (табл. 3), обычно недалекие от температур нлав.ления пикратов углеводородов ряда нафталина, найденных в оиисан 1Ых выию нефтях Азербайджана и Северного Кавказа, не содержащих серу, дают возможность сделать вывод о П1)исутствии нафта- липа и его метилированных гомологов в изученных сернистых нефтях. [c.450]