Шмидта реакция расщепления

Реакция. Расщепление по Шмидту карбоновой кислоты (в данном случае эфира карбоновой кислоты) под действием NaN, до амина, укорочение углеродной цепи на один углеродный атом. Препаративно [c.309]

Шиффа основания Е-26, Е-6, Ж-10, К-2а, Р-Зг, Р-Юе Шмидта расщепление Л-206 Шоттен- Баумана реакция 3-13, 3-14, М-За, М-23а, М-32а Штеттера реакция К-26 [c.685]

Общий метод последовательного расщепления включает декарбоксилирование кислоты с образованием амина по реакции Шмидта (выход 93—95%) и окисление этого амина перманганатом до кислоты (выход 50—60%), углеродная цепь которой на один атом короче цепи исходной кислоты [6, 7]. [c.28]

Подобно тому как кислота претерпевает реакцию Шмидта с образованием первичного амина, содержащего на один атом углерода меньше, чем исходная кислота, точно так же и амид подвергается расщеплению по Гофману с аналогичным результатом. Амид обрабатывают раствором брома или хлора в щелочи на холоду, причем происходит образование N-галогенамида (ср. с получением N-бромсукцинимида). При нагревании раствора протекает перегруппировка в амин, как полагают, по следующей схеме [c.416]

Механизм реакции расщепления сульфониевых солей изучался Фолькером, Мерцем и Шмидтом [267,268] с помощью меченых атомов. Оказалось, что, в отличие от расщепления четвертичных аммониевых оснований, протекающего главным образом как Р-элиминиро-вание, гофманское расщепление Гсульфониевых солей представляет собой реакцию а Р-элиминирования [c.142]

С такой же точки зрения Хюккель рассматривает присоединение брома к бензолу и некоторые другие реакции, в том числе правило Шмидта, согласно которому ненасыщенный углеводород в реакциях расщепления распадается легче всего по простой связп, находящейся в а-положении относительно кратной связи. [c.305]

Шмидт и Мейер [141] предложили схему ферментативного образования эллаготаннинов из нентагаллоилглюкозы. С другой стороны, синтез обоих Сб-Сб остатков чебуллаговой кислоты можно объяснить конденсацией по типу углеводов и реакциями расщепления гидроароматических предшественников (Венкерт [142]). [c.307]

Более высокая температура реакции гидрогеиолиза полиолов необходима, вероятно, для стадии их дегидрирования в моносаха- риды. Еще Шмидт в свое время высказал предположение, что при температурах лорядка 200°С катализаторы гидрирования могут оказывать и дегидрирующее действие в этом случае при гидрогенолизе происходит, очевидно, расщепление не полиолов, а образующихся из них моносахаридов. Равновесие реакции гидрирования моносахаридов и дегидрирования образующихся полиолов изучено недостаточно, а имеющиеся в литературе отдельные сведения не систематизированы. [c.79]

Выходы цис- т/ анс-1,2-диаминоцпклобутанов из циклобутан-1,2-дикарбоновой кислоты при реакции с азотистоводородной кислотой составляют 35 /ц и 55 /д, а при реакцни Курциуса — только 17 и 12>j/o [24]. В общем применение реакции Шмидта может явиться более выгодным в тех случаях, когда исходные свободные кислоты являются доступными если же более доступными являются сложные эфиры или амиды, то следует предпочесть реакцию Курциуса или Гофмана. Применение азотистоводородной кислоты требует соблюдения мер предосторожности, связанных с токсичностью этого вещества одпако сго взрывчатость не представляет опасности в условиях правильной работы в лаборатории. Реакции с азотистоводородной кислотой, проводимые в большом масштабе, протекают весьма бурно н с -большим выделением тепла, что создает опасность взрыва [25]. Расщепление нафтеновых кислот действием азотистоводородной кислоты оказалось весьма ценной реакцией при исследовании смесей нафтеновых кпслот [10, 26]. Реакция Шмидта широко применялась также и при исследованиях алкалоидов, проведенных Прелогом [17, 27—33]. [c.298]

Величина, вычисленная из условия равномерного распределения изотопа углерода, составляет 75,0% (при отсутствии изотопного эффекта). Авторы синтеза описали расщепление полу-чеиной кислоты по реакции Шмидта с образованием анилина- [c.100]

Полное расщепление янтарной кислоты нли ее ангидрида на основе реакции Шмидта описано Фаресом см. синтез эти-лендиамина-Со , метод I. [c.128]

Расщепление янтарной кислоты описано Фаресом [6]. Подробности, связанные с полным расщеплением кислоты или ее ангидрида на основе реакции Шмидта, описаны при синтезе этилен-диамина-С . [c.131]

Предлагаемый способ в основных чертах совпадает с методом расщепления С -янтарной кислоты или более реакционноспособного ангидрида. Указанный способ отличается от реакции Шмидта (в том виде, в котором она была использована для разложения жирных кислот Фаресом [6] и Штрассманом [7]) тем, что выход амина повышают более чем на 10% пере> гонкой с водяным паром. [c.569]

Анилин-1,2-С диазотированием превращают в фенол-1,2-С1 . При гидрировании над никелем Ренея из фенола образуется циклогексанол-1,2-С , который затем окисляют бихроматом в циклогексанон-1,2-С - По реакции Шмидта раскрывается кольцо рядом с карбонильной группой, в результате чего образуется 6-аминокапроновая-1, 2, 6-С д кислота. Последнюю превращают по реакции Шмидта в двуокись угле-ррда-С и пентаметилендиамин-1- , который анализируют в виде дибензолсульфамида. Молярная удельная активность составляет соответственно 43,1 и 51,8% от активности циклогексанона-1,2-С (в виде семикарбазона или 2,4-динитрофенилгидразона). Двуокись углерода выделяется за счет атома С-1 в кольце (см. синтез 2-оксициклогексанона- 1,2- j ). Удельная активность пентаметилендиамина (образующегося в результате расщепления анилина-1-С , из которого первоначально при помощи реакции Зандмейера получают 1-хлорбензол-1-С ) составляет только 0,2 1 % от активности семикарбазона циклогексанона. Этот результат свидетельствует о том, что изотоп углерода сосредоточен в положении С-1. [c.621]

Спустя более чем 100 лет Корнфорз, Хантер и Поп.как [51 использовали эту реакцию для определения схемы изотопного распределения в холестерине, полученном биосинтезом из меченой уксусной кислоты. При его расщеплении высвобождается кольцо А в виде 2-метилциклогексанона (I), который по реак[1пи Шмидта превращали в лактам (2), а последний путем гидролиза и метилирования— в бетаин (З). При нагревании этого бетаина с К. г. [c.78]

Образование продуктов, выделенных при кислотном расщеплении алкил-и арилтетразолов, может быть объяснено с помощью механизма [174], предполагающего протонирование атома азота тетразольного кольца и раскрытие цикла с образованием протонированного имидазида. Этот промежуточный продукт после выделения молекулы азота и перемещения радикала от углеродного атома к азоту, быстро гидролизуется и образуются двуокись углерода, амины или аммиак. Перегруппировка, сопровождающая катализируемое кислотами расщепление 5-монозамещенных и 1,5-дизамещенных тетразолов, напоминает перегруппировки, происходящие в процессе реакций Курциуса и Шмидта. [c.75]

Сложные эфиры легко реагируют с гидразином с образованием гидразидов эта реакция лежит в основе расщепления эфиров до аминов по Шмидту [234] схема (277) . Расщепление по Шмидту можно также проводить действием азида натрия и серной кислоты, что ведет прямо к ацилазиду, как, например, в синтезе циклоунде-канона [235] по схеме (278). [c.354]

Ивестно, что при некоторых внутримолекулярных реакциях замещения наблюдается практически полное сохранение конфигурации, если они протекают у асимметрического центра. В число этих реакций входит расщепление карбоновых кислот до аминов по Гофману, Курциусу, Шмидту и Лоссену [c.183]

Каждая из приведенных выше реакций имеет свои достоинства и недостатки. Если исходным соединением для синтеза служит карбоновая кислота R 02H, то наиболее простым и прямым метолом оказывается расщепление по Шмидту однако оно непригодно для синтеза в большом масштабе и применимо только к веществам, устойчивым к действию серной кислоты. Перегруппировка Курциуса.— наиболее мягкий из этих методов — требует получения ацилхлорида- или гидрази-да. Метод Гофмана удобен в тех случаях, когда амид легко доступен, но для получения аминов с высокой молекулярной массой приходится использовать специальные приемы. [c.53]

Дезацилирование сложных эфиров нитроспиртов происходит значительно легче, чем дегидратация самих нитроспиртов. Реакция протекает в присутствии катализаторов основного характера в растворителях или без них. По методу, предложенному Е. Шмидтом с сотрудниками, расщепление ацетильных производных нитро- и хлорнитроспиртов осуществляется многочасовым кипячением их растворов в сухом этиловом эфире в присутствии небольшого избытка гидрокарбоната калия [c.100]

Реутов и Шаткина [10] повторили работу Робертса и Хелмана, но с более полным расщеплением. В этом повторном исследовании для извлечения продуктов были использованы неактивные пропа-нол-1 и пронанол-2 спирты также были разделены фракционированием, однако тип применяемой для фракционирования колонки не указан. Меченный С пропанол-1 был переведен в пропионовую кислоту, затем в уксусную и, наконец, в метиламин посредством реакции Шмидта. Таким методом была установлена " С-активность у каждого из трех атомов углерода меченного С пропанола-1. Сообщается, что обнаружено 8,0 0,8% перераспределения С-метки, однако весь перегруппированный С локализован у С-3 у С-2 не обнаружено никакой активности. Предполагается, что в данном случае в 1-пропильном катионе происходит либо одностадийный [c.385]

Расщепление молекулы алкена на карбонильный и активный метиленовый компоненты — по сути дела обратная реакция но отношению к таким реакциям, как конденсации по Перкину, Кновенагелю, Кляйзену и Кляйзену — Шмидту. В качестве иллюстрации можно привести катализируемое основаниями расщепление группировки С=С в замещенных бензилиденмалонопитрила АгСН=С(СК.2), приводящее к образованию соответствующего ароматического альдегида и малононитрила [34]. Подобным же образом алкилиденовые производные малонового эфира с общей формулой ВСН=С(СООС2Н5)2 расщепляются на соответствующие альдегиды и малоновый эфир [297]. Расщепление молекулы 2-бензилиденциклопентан-1,3-диона происходит в присутствии каталитических количеств основания, растворенного в этаноле [298]. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология