Дитизон металл, равновесие

Если ион двухвалентного металла образует при взаимодействии с дитизоном однозамещенный и двузамещенный дитизонаты, то в органической фазе обе соли находятся в равновесии [c.44]

Таким образом, константы равновесия служат отправной точкой для выбора условий (пИ водных растворов, количество избыточного дитизона), при которых можно выделить экстракцией один катион группы дитизона в присутствии умеренных количеств другого катиона этой группы. Если же в растворе присутствуют также анионы, образующие с ионами металлов более или менее прочные комплексные соединения, то нужно также учитывать константу реакции образования комплексных соединений в данных условиях. Условия равновесия очень сильно усложняются, если протекает ряд [c.57]

К сожалению, очень мало работ посвящено изучению равновесия взаимодействия аналогов дитизона с металл-ионами. Количественное же рассмотрение экстракционных равновесий с применением аналогов дитизона играет большую роль в их аналитической характеристике. В табл. 5 приведены константы равновесий [c.428]

И дитизон, и его хелаты растворимы в хлороформе и четыреххлористом углероде. Как и для 8-оксихинолина, равновесие между ионом металла и реагентом зависит от pH, что позволяет разделять ионы металлов при контролируемом значении pH. [c.252]

Константы равновесия дитизонатов различных металлов еще не определены . Если бы они были известны, то в растворе при данном pH можно было бы определить ту часть металла, которая извлекалась бы определенным объемом раствора дитизона известной концентрации (см., например, стр. 306). Более того, можно было бы предсказать, насколько успешно при определенных условиях можно отделить данный металл от других металлов, присутствующих в том же растворе. В настоящее время наши знания об извлекаемости различных металлов растворами дитизона имеют преимущественно качественный характер. Из достаточно кислых растворов можно извлечь палладий, золото, ртуть, серебро и медь, которые реагируют с дитизоном в указанной последовательности, т. е. палладий может быть извлечен из более кислого раствора, чем медь. Если одновременно присутствуют палладий и медь в растворе, имеющем низкую кислотность, то с ограниченным количеством дитизона палладий прореагирует в большем количестве, чем медь. Висмут можно извлечь из слабокислого раствора, а для легкого извлечения [c.99]

Подобный прием применяют часто, и потому полезно рассмотреть, насколько точно этим путем можно разделить металлы. Возьмем, например, два двухвалентных металла, дитизонаты которых имеют константы равновесия 10 (металл Ь) и 100 (металл Ме)1 . Предположим, что металлы экстрагируют 4 10" М раствором (около 0,01% по весу на объем) дитизона в органическом растворителе и полученный раствор дитизонатов взбалтывают с равным объемом 0,01 н. соляной кислоты. Найдем вначале степень диссоциации чистого 2-10" М раствора Шхг, не содержащего в этих условиях избытка дитизона. Примем, что равновесие можно выразить уравнением [c.101]

Другими словами, Ь и Ме можно разделить этим путем без особых затруднений. Можно также отделить Ме от металла, дитизонат которого имеет константу равновесия Ю , если только концентрация дитизона в растворе во время взбалтывания с кислотой остается достаточно высокой. Так, если [0г]=4-10 , то при взбалтывании с равным объемом 0,01 н. кислоты в водную фазу переходит менее 1% металла, дитизонат которого имеет константу равновесия 10 , так как отношение между количествами металла в органическом растворителе и в кислоте равно [c.103]

Правильно выбрав концентрацию кислоты и свободного дитизона, описанным способом можно достаточно удовлетворительно разделить двухвалентные металлы, если константа равновесия дитизоната одного металла превосходит константу равновесия дитизоната другого в 1000 раз. Однако желательна ббльшая разница в константах. Равновесие при взбалтывании с кислотой достигается быстро, и при сильном взбалтывании обычно достаточно 1—2 мин. [c.103]

Нельзя сказать, в какой степени извлекаются дитизоном из кислого раствора некоторые другае тяжелые металлы, как висмут, цинк, никель, кобальт, свинец и т. п., пока константы равновесия дитизонатов этих металлов не определены. Следует [c.306]

В щелочных водных растворах дитизон растворяется, давая окрашенный в желтый цвет дитизонат щелочного металла, который можно считать полностью диссоциированным. При встряхивании раствора дитизона в органическом растворителе с щелочным водным раствором часть дитизона переходит в водную фазу вследствие образования ионов дитизона. Более подробно равновесие рассматривается несколько ниже. [c.129]

Приведенные доводы предполагают, что равновесие металл—дитизон обратимо и достигается в приемлемый промежуток времени (встряхивание в течение нескольких минут). Очевидно, это справедливо как для висмута, так и для свинца. [c.294]

Скорость экстракции металлов в виде хелатов из водных растворов в органические растворители обусловливается скоростью протекания различных химических реакций в двух фазах, а также скоростью перехода соединений через границу раздела двух фаз. В большинстве хелатных экстракционных систем при интенсивном перемешивании двух фаз равновесие устанавливается за несколько минут и менее. Однако в некоторых случаях для достижения равновесия требуется несколько часов. В качестве примеров можно привести экстракцию В ", Со , Си , Оа", Т1 и 2п" дитизоном Ве", Ре и Ри" теноилтрифторацетоном и Со , Сг", Ре Mg , Мо и № ацетилацетоном. В этих случаях образование хелатов является скоростьопределяющей стадией. Невысокая скорость также может наблюдаться и при реэкстракции. [c.52]

Дитизон используют как титрант и одновременно как индикатор при двухфазном титровании солей некоторых металлов [88]. Отмеренный объем исследуемого водного раствора, содержащего определяемый катион, помещают в делительную воронку, доводят pH до значения, необходимого для образования и экстракции дитизоната данного металла. Из бюретки вводят небольшими порциями зеленый стандартный приблизительно 10 М раствор дитизона в четыреххлористом углероде и взбалтывают 20—30 с. Этого времени достаточно, чтобы установилось равновесие между двумя фазами. Образующийся дитизонат окрашивает органическую фазу в красный, красно-фиолетовый, иногдя в желтый цвет. Главную массу экстракта удаляют из делительной воронки (не затрагивая водной части), вводят новую порцию титранта, снова взбалтывают и снова удаляют экстракт. Пока в водном растворе имеется соль данного металла, экстракт приобретает цвет соответствующего дитизоната. Окончанием титрования признается момент, когда окраска экстракта окажется либо зеленой, либо смешанной, т. е. обусловленной одновременным присутствием и дитизоната, и избытка дитизона. [c.73]

Типичными представителями этого типа реагентов являются такие лиганды, как 8-гидроксихинолии, дитизон, купс )сро 1, дпэтил-дитиокарбамат, которые в водном растворе являются слабыми кислотами. В общем виде, следовательно, их можно обозначить как НХ. Рассмотрим на примере простейшего экстракционного процесса, от каких факторов зависит значение коэффициента экстракции О. Если экстрагируемый ион металла является одновалентным и образует с реагентом НХ только один нейтральный комплекс МХ, который и экстрагируется, то равновесие для расчета В имеет вид [c.406]

При рассмотрении примеров расчета равновесия мы уже упоминали об экстракцил дифенилтиокарбазоном (дитизоном). Сендэл приводит много примеров разделений с применением конкурирующих комплексантов (маскирующих агентов), повышающих избирательность метода. Дитизон широко применяется как чувствительный реагент в качественном анализе и как важный реагент при количественных определениях. Колориметрические определения основаны на том, что реагент, имеющий интенсивно зеленый цвет, образует дитизонаты металлов, растворы которых в хлороформе и четыреххлористом углероде обладают совсем иной, тоже яркой, окраской (обычно оранжевой или красной). [c.299]

Для аналитических целей применяют раствор дитизона в органическом растворителе ( I4, СНСЬ и др.). Реакции же с катионами металлов происходят в водной фазе. Таким образом, над раствором дитизона в органическом растворителе находится водная фаза, в которую при взбалтьГвании частично переходит дитизон и диссоциирует по уравнению (I). Согласно уравнению (I) равновесие в водной фазе характеризуется константой (истинная константа диссоциации дитизона) [c.312]

Поддерживая постоянными величины К, п п — валентность иона металла) и [НгВгорг.] (молярная концентрация раствора дитизона в органическом растворителе после достижения равновесия), можно получить выражение, в котором Е зависит от pH водного раствора. Из значения Е определяют выход экстракции А [c.55]

Зависимости экстракции от pH и содержания электролитов в водном растворе, а также от применяемого органического растворителя риведены в виде графиков. Для упрощения кривые экстракции изображены в виде прямых вместо обычной 5-образной формы кривой. При получении данных для построения кривых, если нет специальных указаний, всегда встряхивали одинаковый объем 25 мкМ раствора дитизона (25 X 10 т) с водным раствором соли металла соответствующей концентрации до установления равновесия. В некоторых аномальных случаях наряду со схематизированным графическим изображением про- [c.142]

Введение заместителей в молекулу д1 тизона изменяет кислотные свойства его, влияет на кето-енольное равновесие и способность к образованию кето-енольных форм металлических комплексов. При этом наблюдается изменение прочности связи ионов металлов с кислотным остатком аналогов дитизона в их соединениях и окраски их. Изменяются также устойчивость реактивов и металлических комплексов к окислителям, свету, растворимость в воде и органических растворителях и некоторые другие их свойства. В результате этого улучшаются такие аналитические показатели, как специфичность и чувствительность реакций. [c.414]

Дитизон образует внутрикомплексные соли, нерастворим, в воде, но легко растворимые в ССЬ или СНСЬ. Растворы дит зонатов металлов в ССЬ или в СНС1з имеют яркую окраску. Д тизон склонен к таутомерному превращению. Кетонная и енол ная формы его находятся е равновесии [c.166]

Несмотря на то что дитизон является очень хорошим реагентом для аналитического определения целого ряда металлов, и эмпирически дитизонаты металлов изучены довольно подробно, лишь относительно недавно проведено систематическое изучение равновесий, связанных с экстракцией дитизонатов. Вичмэн [1] первым обратил внимание на важность кривых экстракции (процент экстракции металла в зависимости от pH) для аналитических целей. Кольтгоф и Сендэл [2] изучили экстракцию дитизоната цинка и вывели несколько уравнений, описывающих экстракцию ионов двухвалентных металлов. Позднее Эрвинг и Уильямс [3], а также Фурмэн, Мэйсон и Пикола [4] вывели несколько уравнений, которые являются более общими и применимы к экстракционным системам с дитизоном в качестве экстракционного реагента. Если даже равновесия, описывающие экстракцию дитизонатов металлов, теперь, по-видимому, можно считать хорошо понятыми, количество точных данных для различных дитизонатов остается небольшим. Систематические исследования, в результате которых получены соответствующие константы, были выполнены для дитизонатов цинка [2, 5, 6], меди [7, 8], серебра [8, 9] и ртути [10]. [c.140]

Разделение металлов дитизоном при помощи регулирования pH раствора можно успешно выполнить только при определенной кбмбинации металлов, именно, если дитизонаты подлежащих разделению элементов заметно отличаются друг от друга по константам равновесия. Экстрагирование из кисло о раствора (0,1—0,5 н.) служит для отделения палладия, серебра, ртути и меди от других металлов Свинец и висмут можно разделить [c.100]

Хорошим методом отделения меди от многих металлов является извлечение ее дитизоном из кислого раствора[. Константа равновесия для кетодитизоната меди (И) точно не определена, но приближенное определение дало величину 1 10 для выражения [c.306]

Количественные параметры экстракции металлов с слабо кислыми комплексообразующими реагентами, такими, как дитизон и кунферрон, из водных растворов в органический растворитель можно выразить следующим образом. Основными равновесиями в этой системе являются [c.95]

Если металл неамфотерен, его дитизонат обычно не разрушается (с образованием нерастворимой гидроокиси металла) при встряхивании раствора в органическом растворителе с 1 М едким натром. Примером может служить кадмий, гидроокись которого лишь слабо амфотерна. Допустим, раствор в четыреххлористом углероде, 1 10 М по d(HDz)2 и 4 10 М по дитизону, встряхивают с равным объемом 1 М едкого натра. Какова будет концентрация d(HDz)2 в четыреххлористом углероде при равновесии [c.142]

Очистка органического растворителя имеет большее значение при определении дитизоном в кислой среде, чем в слабощелочной Установлено, что иногда в четыреххлористом углероде присутствует вещество (вероятно, серусодержащее соединение), которое заметно мешает реакции дитизона с медью в 0,1 н. растворе минеральной кислоты. В. случае определения меди и других металлов в кислом растворе четыреххлористый углерод, применяемый для приготовления растворов дитизона, должен быть аналитически чистым. Однако аналитический четыреххлористый углерод различных источников имеет заметное различие в качестве и перед использованием его для определения меди он должен быть подвергнут дополнительной очистке. Для этого добавляют несколько капель жидкого брома в 1 л четыреххлористого углерода и оставляют стоять на несколько дней. Затем кипятят в течение 4 час с обратным холодильником с 10%-ным раствором едкого натра, отмывают от щелочи, встряхивают в течение 5 мин с 10%-ным раствором солянокислого гидроксиламина и, наконец, с водой. Сушат четыреххлористый углерод осушителем (например, драйеритом ) и перегоняют. Такой четыреххлористый углерод дает с дитизоном устойчивый раствор, который быстро реагирует с медью в растворе минеральной кислоты. Найдено, что равновесие между 4-10 М раствором дитизона в четыреххлористом углероде и медью в 0,1 М соляной кислоте устанавливается в течение 1,5 мин при встряхивании со скоростью 300 цикл1мин. [c.154]

В действительности же после нескольких минут встряхивания концентрация кобальта в органической фазе (ССЦ) будет меньше, чем должна быть согласно уравнению, так как в этой системе при низких значениях pH равновесие достигается очень медленно. Королев нашел, что даже при pH 4,9 (когда эксхракция происходит более быстро) для наступления равновесия требуется больше 1 час. После встряхивания в течение 5 мин в четыреххлористом углероде присутствует менее 1/5 того количества кобальта, которое должно присутствовать согласно уравнению. Другие авторы применяли концентрированный (0,2%-ный) раствор дитизона в хлороформе для удаления меди из нитратных растворов при pH 3—4, при этом кобальт совсем не соэкстрагируется. Следует заметить, что при указанном значении pH медь экстрагируется более легко растворами дитизона в четыреххлористом углероде, чем растворами дитизона в хлороформе. Применение дитизона для удаления меди и других металлов, реагирующих в кислых растворах, рассчитано на присутствие относительно небольших количеств этих металлов, чтобы не требовалось чрезмерно больших объемов раствора дитизона. Дитизонат меди и дитизонаты большинства других металлов более растворимы в хлороформе, чем в четыреххлористом углероде. Палладий и золото, присутствие которых мешает определению кобальта различными методами с применением нитрозосоединений, также удаляют экстракцией их дитизонатов из кислых растворов. Растворимость Си(Н0г)2 в четыреххлористом углероде составляет 35 мг Си на 1 л. [c.367]

Цинк может быть определен ()ез извлечения при использовании соответствующего смешивающегося с водой органического растворителя для удержания в растворе дитизона и дитизоната цинка. Для этой цели может быть с успехом использован монометиловый эфир этиленгликоля (метилцеллозольв) . Он применяется в смеси водой при соотношении 1 1. Для маскировки других металлов добавляют тиосульфат или цианид. Метод с определением в гомогенной среде имеет преимущество в большей скорости и в возможности исключить вероятные ошибки, связанные с неустановлением экстракционного равновесия. С другой стороны, водный объем должен быть меньше, чем в экстракционном методе, для достижения той же чувствительности. [c.852]