Дитизон разделение металлов

Путем установления определенного интервала pH удается очень селективно провести экстрагирование катиона. Имеются следующие возможности разделения металлов группы дитизона. [c.131]

О разделении. металлов дитизоном см. также Пилипенко А. Т. [5626], [5 - 1 — Прим. ред. [c.131]

Ряд работ посвящен адсорбционному разделению дитизонатов металлов в неводных растворителях в других работах сообщается о чувствительной окраске ионов с дитизоном, разделенных хроматографическим способом. [c.371]

Многие комплексы дитизона с металлами интенсивно окрашены. Поэтому часто анализ после разделения заканчивают спектрофотометрическим методом. [c.252]

Регулируя pH, удается осуществить разнообразные варианты разделения металлов с помощью дитизона, о-оксихинолина и других органических реактивов. Так, например, дитизоном при pH водного раствора, равном 0,7—1,0, можно отделить медь от цинка и свинца свинец и висмут можно разделить при рН=3, так как висмут образует дитизонат при этой кислотности, а свинец—только в щелочной среде (рН=8—И). При помощи о-оксихинолина можно отделить алюминий, который осаждается при рН=5, от магния, осаждающегося при рН>9. [c.103]

Метод тонкослойной хроматографии предложен для разделения дитизонатов Аи, Ag, Pt и Pd [1065]. Вначале дитизоном экстрагируют дитизонаты благородных металлов, а затем разделяют их с помощью смеси бензол — метиленхлорид (1 1) (табл. 21). Продолжительность 20—40 мин. [c.103]

Содержание серебра можно определить и фотометрически. В этом случае встряхивают подкисленный раствор серебра, содержащий до 25 мкг металла, с 10 мл раствора дитизона 30 сек. Если концентрация серебра не превышает 15 мкг, то для большей точности анализа применяют 5 мл раствора дитизона. После отстаивания и разделения фаз органическую фазу сливают в кювету для фотометрирования и измеряют оптическую плотность раствора с оранжевым или желтым светофильтром. Содержание серебра находят по калибровочному графику, построенному в аналогичных условиях. [c.110]

Известны методы тонкослойной хроматографии, когда разделение осуществляется в тонком слое адсорбента, нанесенного на пластинку. Эти методы описаны для разделения сложных смесей, содержащих серебро и другие благородные металлы, а также медь, свинец, ртуть и другие элементы. Хроматографирование обычно проводится в слое силикагеля или целлюлозы, в качестве подвижных растворителей применяют растворы комплексообразующих веществ, например дитизон, диэтилдитиокарбамат и др. Краткие данные об этих методиках приведены в табл. 39. [c.170]

Дитизон. Наибольшее применение нашла экстракция кадмия в виде его дитизоната [88, 136, 195, 254, 281, 686, 725]. Разделение основано на различии кислотности водной фазы, из которой экстрагируются дитизонаты тяжелых металлов, и их неодинаковая устойчивость по отношению к маскирующим комплексооб-разователям, кислотам и щелочам [150, 281, 686]. [c.146]

Для разделения Ag, В1, С(1, Со, Си, № и 2п предложена бумага, пропитанная дитизоном. Лучшим проявителем является смесь 3 N СНзСОО]3 и ацетона (1 1 1,2). Порядок расположения полос на кружках фильтровальной бумаги находится в прямой зависимости от констант устойчивости дитизонатов разделяемых металлов [286]. [c.158]

Объединенные экстракты 3 раза промывают порциями по 5 мл" промывного раствора, чтобы удалить дитизонаты других металлов. Затем прибавляют 10 мл свежеприготовленного буферного раствора, 15 мл воды и встряхивают 1 мин. После разделения фаз сушат сливную трубку воронки фильтровальной бумагой и фильтруют раствор дитизоната цинка через сухой фильтр в мерную колбу вместимостью 25 мл. Промывают воронку и водную фазу 1—2 мл четыреххлористого углерода, переводят экстракт в фильтрат и разбавляют четыреххлористым угле-родом до метки. Измеряют оптическую плотность при 535 нм в кювете 1 см по холостой пробе, которую готовят из растворов реактивов без добавления аликвотной части пробы. На 20 мкг 2п(П) используют 15 мл раствора дитизона. [c.171]

Как отмечалось во введении, большое внимание следует уделять способам приготовления колонок, которые позволили бы избежать испарения разбавителя и осаждения реагента и хелатов металлов. На эти явления часто не обращалось внимания, особенно в самых первых работах, где использовали гранулированную целлюлозу или силикагель, обработанные насыщенным раствором дитизона в четыреххлористом углероде или хлороформе [2—4, 22]. Колонки заполняли импрегнированным носителем после того, как почти весь разбавитель успевал испариться. Приготовленные таким образом колонки содержали избыток твердого реагента, хотя авторы отмечали, что они принимали все меры к тому, чтобы не пересушить носитель. Действительно, данные по распределению ртути и меди между силикагелем, обработанным раствором дитизона, и водными растворами показали, что в колонках происходило осаждение хелатов [23, 24]. Это явление наблюдалось также при разделении индия и кадмия последовательность элюирования металлов из колонки не соответствовала их константам экстракции [4]. [c.397]

Хроматографическое поведение цинка изучали также на колонке с раствором дитизона в четыреххлористом углероде, нанесенным на гидрофобизированный кизельгур [16]. На рис. 1 приведена зависимость Ig D от pH для различных концентраций дитизона в органической фазе (кривые 1—3) и для различных концентраций щавелевой кислоты в элюирующем растворе (кривые 4—7). В полном соответствии с уравнением (3) в отсутствие щавелевой кислоты наклон кривых IgD—/(pH) равен двум. Разность между значениями pHi/2 (D=l) для 10 3 и 2-10- М растворов кислоты составляет 0,7, что также соответствует теоретической величине. Полученные значения Кех и констант устойчивости оксалатных комплексов цинка согласуются с опубликованными данными. Из этого следует, что можно предсказывать возможность экстракционно-хроматографических разделений раз- личных металлов по известным значениям констант экстракции и констант устойчивости. [c.408]

Продукты радиоактивного распада торона несут положительный заряд, и вследствие этого в электрическом поле ThB выделяется на катоде. В качестве электродов применяют благородные металлы, с которых ТЬВ смывают азотной кислотой, иногда содержащей в качестве носителя соль свинца. Очистку ThB от Th производить не следует, так как последний быстро накапливается в ThB в результате его радиоактивного распада. Отделение Th от ThB целесообразно проводить экстракцией хлороформным раствором дитизона, как это описано для разделения RaD и RaE, [c.232]

Определение свинца и висмута. В слабощелочной среде при наличии цианида калия с дитизоном взаимодействует висмут, свинец, таллий и двухвалентное олово. Разделение этих элементов представляет довольно сложную задачу, поэтому обычно определяют их суммарное содержание, тем более, что в так называемой чистой ртути, поступающей в продажу, из этих металлов содержится лишь свинец и висмут, причем свинец, по сравнению с висмутом, составляет основную примесь, а количество этих металлов в чистой ртути невелико. [c.80]

Для разделения малых количеств ионов металлов применяют также дитизон (дифенилтиокарбазон) [9]. Реакцию дитизона с ионами двухзарядных металлов можно записать следующим образом [c.252]

Объем взятой для анализа воды зависит от содержания в ней свинца. Выбор метода отделения свинца, при определении его в воде, полностью зависит от тех примесей, которые содержатся в испытуемой воде. При небольшом содержании тяжелых металлов их полностью экстрагируют 0,01%-ным раствором дитизона в четыреххлористом углероде, после чего производят разделение дитизонатов. [c.337]

В таблицу не вошли применяемые от случая к случаю маскирующие вещества диметилглиоксим —для Со + или N1 + [49 522 ], сульфид, диэтилдитиокар-бамат. Лимоннокислые и виннокислые соли с увеличением их концентрации в большей, или меньшей степени тормозят экстракцию ионов, не будучи способны в то же время связать эти ионы количественно при нужных pH, так что их нельзя при-менят для селективного разделения металлов группы дитизона. [c.135]

При отделении никеля дитизоном от других элементов применяется также селективная экстракция из растворов, содержащих маскирующие агенты. Тиосульфат натрия, например, маскирует серебро, ртуть, медь, висмут, платину, таллий (П1), свинец [658]. От олова и цинка никель может быть отделен экстракцией дитизоном из растворов, содержащих цианиды никель остается в водной фазе. Конкретные данные по разделению металлов, в том числе и никеля, содержатся в обзоре Минчевского [962]. [c.62]

Разделение металлов дитизоном при помощи регулирования pH раствора можно успешно выполнить только при определенной кбмбинации металлов, именно, если дитизонаты подлежащих разделению элементов заметно отличаются друг от друга по константам равновесия. Экстрагирование из кисло о раствора (0,1—0,5 н.) служит для отделения палладия, серебра, ртути и меди от других металлов Свинец и висмут можно разделить [c.100]

Разделение металлов путем регулирования pH анализируемого раствора может успешно применяться только к некоторым комбинациям металлов, а именно к тем, дитизонаты которых имеют заметно различающиеся константы экстракции. Экстракция из кислого раствора (О, 1—0,5 н.) служит для отделения таких металлов, как палладий, серебро, ртуть и медь от других металлов . Свинец и висмут могут быть разделены при pH 3,0 (стр. 293). Сделав раствор сильнощелочным (1 н. едкий натр) после прибавления цитрата или тартрата для предотвращения осаждения гидроокисей, кадмий может быть количественно проэкстрагирован раствором дитизона в четыреххло-ристом углероде и отделен от таких металлов, как свинец и цинк, но не от благородных металлов, ртути, меди, кобальта и никеля. [c.145]

Диэтилендитиокарбаминовая кислота реагирует с большим числом элементов, и это обстоятельство наряду с более ограниченной областью pH для экстракции ее комплексов делает ее менее пригодной, чем дитизон, для определения и разделения металлов. [c.167]

ДИТИЗОН (дифенилтиокарбазон) вH5-N=N- S-NH - NH - -кристаллы сине-черного цвета нерастворим в воде, растворяется в На504, в щелочах и растворах карбонатов щелочных металлов, в хлороформе и четыреххлористом углероде. Со многими катионами образует окрашенные внутрикомплексные соединения—дитизонаты, которые можно экстрагировать органическими растворителями. Д. характеризуется высокой чувствительностью, применяется в аналитической химии для определения и разделения Ад, В1, d, Н8 , 2п, Си, Со, РЬ, 1п и др. [c.90]

Экстракция относится к наиболее эффективным методам разделения веществ. Экстракщюнные методы используют при извлечении различных компонентов из растительного и минерального сырья, для выделения газов из металлов и сплавов при высоких температурах, для отделения одних компонентов раствора от других и т. д. Описаны случаи экстракции расплавами солей или металлов из расплавов. Экстракционные методы на практике использовались издавна. Так, еще несколько столетий назад некоторые препараты, парфюмерные вещества, красители готовили по методикам, в которых применялась экстракция. В 1825 г. была описана экстракция брома бензолом, в 1842 г. — экстракция урана из растворов азотной кислоты, в 1867 г. — предложено использование различий в экстрагируемости кобальта, железа, платиновых металлов из тиоцианатных растворов для их разделения. В 1892 г. описана экстракция хлорида железа(1П), в 1924 г. — хлорида галлия(1П). В 20-е годы показана возможность использования органических хелатообразующих реагентов (в частности, дитизона) для экстракционного извлечения металлов в виде комплексных соединений. [c.240]

Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и в каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 23). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бу-тпловьп1, амиловый), хлоропроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод). Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — диэтиловым или диизопропиловым эфиром. Лучше всего катионы металлов извлекаются органическими растворителями, если соответствующий металл предварительно связать в виде внутрикомплексного соединения. Например, свинец связывают дитизоном и извлекают четыреххлористым углеродом, никель связывают диметилглиоксимом и извлекают хлороформом в присутствии цитрата натрия. Смеси ионов различных элементов можно разделять экстракцией, используя избирательное (селективное) извлечение различными растворителями и регулируя pH раствора. Можно осуществлять также и групповые разделения ионов. [c.454]

Из перечисленных органических осадителей хорошие результаты дает фенилтиогидантоиновая кислота, которая позволяет отделять кобальт от мышьяка, урана, ванадия, титана, воль-ф)рама, молибдена, цинка, марганца, алюминия, магния, кальция. Из экстракционных методов разделения хорошо зареко.мен-довал себя дитизоновый. метод, особенно для. малых количеств кобальта. Экстракция дитизоном в кислом растворе позволяет отделить медь от кобальта наоборот, в слабощелочных цитратных растворах экстрагируется дитизонат кобальта, а железо, титан, хром, ванадий и другие металлы, не образующие дитизонатов, остаются в водном растворе. Экстракцию двойных и тройных роданидных ко.мплексов кобальта. можно также с успехом использовать для отделения кобальта от большинства других элементов, в том числе от никеля, железа и меди, если последние два элемента за.маскировать. [c.61]

Разделение дитизоном. Дитизон применяется главным образом для отделения небольших количеств кобальта от посторонних элементов перед его фотометрическим определением в силикатных породах, биологических и растительных материалах и др. Дитизонат кобальта образуется при pH от 5,5 до 8,5. Это дает возможность отделить от кобальта серебро, медь, ртуть (II), палладий (II), золото (III), висмут, т. е. элементы, экстрагирующиеся раствором дитизона в хлороформе или четыреххлористом углероде при pH менее 4. Экстрагирование дитизоном из аммиачного раствора, содержащего цитрат, отделяет кобальт от железа, хрома, ванадия и многих других металлов. Цинк, свинец, никель и кадмий при указанных условиях экстрагируются вместе с кобальтом, однако если экстракт обработать разбавленным раствором соляной кислоты, то дитизонаты цинка, свинца и кадмия разлагаются и переходят в водную фазу, а дитизонат кобальта остается в неводном растворе без изменения [827]. [c.76]

Фотометрическое определение кобальта нитрозо- -солью после экстракции дитизонатов и разделения хроматографией на бумаге [493]. Почву обрабатывают раствором соляной кислоты и экстрагируют кобальт и другие элементы из цитратного буферного раствора при pH 8,3 хлороформным раствором дитизона. Удаляют хлороформ выпариванием и разрушают дитизонаты азотной или хлорной кислотой при нагревании. Остаток выпаривают два-три раза с соляной кислотой, хлориды металлов растворяют в 6 N растворе соляной кислоты и разделяют медь и кобальт методом радиальной хроматографии на бумаге. Растворителем служит смесь ацетон — этилацетат — вода — соляная кислота (пл. 1,19) в соотношении 45 45 5 5. Кобальт идентифицируют на высушенной и обработанной ам(миак0м хроматО(Грам-ме опрыскиванием 0,1%-ным этанольным раствором рубеановодородной кислоты. Соответствующий сектор хроматограммы озоляют и определяют кобальт в растворе золы фотометрически нитрозо-К-солью. Предложено также концентрировать кобальт из солянокислых почвенных вытяжек посредством анионообменной окиси алюминия, пропитанной нитрозо-К-солью. Избыток нитрозо-К-соли после поглощения кобальта вымывают из колонки горячей азотной кислотой, а затем десорбируют кобальтовый комплекс нитрозо-К-соли пропусканием через колонку раствора серной кислоты. Далее в лолученном растворе определяют кобальт фотометрически [1378]. [c.211]

В аналитической химии наиболее распространено экстракционное концентрирование и разделение смесей металлов в виде хелатов. Для 1юлучения хелатов применяют такие полидентантные реагенты, как дитизон, купферон и 8-оксихинолин. При этом образуются координационно-насыщенные нейтральные хелаты, экстрагируемые многими органическими растворителями. [c.102]

При рассмотрении примеров расчета равновесия мы уже упоминали об экстракцил дифенилтиокарбазоном (дитизоном). Сендэл приводит много примеров разделений с применением конкурирующих комплексантов (маскирующих агентов), повышающих избирательность метода. Дитизон широко применяется как чувствительный реагент в качественном анализе и как важный реагент при количественных определениях. Колориметрические определения основаны на том, что реагент, имеющий интенсивно зеленый цвет, образует дитизонаты металлов, растворы которых в хлороформе и четыреххлористом углероде обладают совсем иной, тоже яркой, окраской (обычно оранжевой или красной). [c.299]

Первое сообщение, посвященное применению хелатообразую-щих реагентов в экстракционной хроматографии, опубликовано в 1952 г. в трудах Научно-исследовательской химической лаборатории в Теддингтоне [1]. В 1953 г. Каррит [2] описал работу экстракционной колонки с дитизоном, которая была использована для концентрирования следовых количеств металлов из природных вод. Пирс и Пек [3, 4] в 1961 г. на колонке с этим же реагентом выделяли индий. В 1962 г. Преображенский и Катыхин [5] применили для разделения циркония и ниобия 2-теноилтри-фторацетон (НТТА). В литературе описано несколько хроматографических методик, в которых использованы твердые хелаты, нанесенные на поверхность носителя извлечение элементов в таких колонках основано на способности хелатов в той или иной степени удерживать ионы, сорбированные при контакте твердых хелатов с водным раствором этих ионов [6—11]. Однако в этом случае удерживание металлов должно происходить за счет взаимодействия на границе жидкой и твердой фаз (происходит как бы их осаждение) поэтому такие системы нельзя рассматривать как экстракционно-хроматографические, в которых элементы распределяются между двумя жидкими фазами. [c.388]

Дитизон. (НгВг)—универсальный экстракционный реагент, используемый для разделения и определения многих тяжелых металлов. Даже слабые окислители действуют на этот реагент, переводя в дифенилкарбодиазон поэтому перед применением реактив необходимо очищать. Несмотря на ряд недостатков (низкая растворимость реагента и дитизонатов металлов в органических растворителях, образование двух типов хелатов), дитизон относительно часто используют в экстракционной хроматографии. [c.406]

Метод разделения микроколичеств платины, палладия и золота (0,1—0,01 мг) основан на последовательном выделении из смеси палладия и золота экстракцией. Вначале из раствора этих металлов в царской водке (0,3 мг на 10 мл раствора) экстрагируют хлороформом палладий в виде соединения с диметилглиоксимом (см. гл. IV, стр. 236) и определяют его в экстракте методом титрования дитизоном (см. гл. IV, стр. 142) затем экстрагируют золото раствором дитизона в четыреххлорй-стом углероде и определяют его методом экстракционного титрования (см. гл. IV, стр. 157). Добавление NaBr (0,1 мм 10%-ного раствора на Южл) устраняет помехи, вызываемые присутствием серебра, которое, подобно золоту, окрашивает раствор дитизона. В водной фазе определяют платину микротитрованием дитизоном или другими методами (см. гл. IV). [c.237]

Если в испытуемом растворе, кроме Ag- -, имеются еще другие ионы металлов группы дитизона, которые при обработке аммиаком могут реагировать с избыточным дитизоном, то, чтобы освободиться от них, органический экстракт промывают сперва несколькими порциями 0,5 н. серной кислоты (по 15 мл каждая), а затем водой. Чтобы избежать потерь AgHDz, возможных при разделении слоев, после каждого разделения промывают определенным объемом четыреххлористого углерода и учитывают этот объем при последующем разбавлении экстракта. [c.155]

Фишер [34 ] встряхивал твердые сульфат, сульфид, окись и карбонат цинка с растворо.м дитизона и получал 2п(НЕ>2)2. Штейгер [37 ] идентифицировал окись цинка по получающейся розово-красной окраске, появляющейся при растирании твердого вещества с твердым дитизоном в ступке. Кутцельпиг [50 ] растирал металл или твердую соль металла с твердым дитизоном или спрессовывал бумагу, пропитанную дитизоном, с высушенной на бумаге солью металла и нагревал в течение 10 мин. при приблизительно 120°. В другой работе [51 ] рекомендуется для быстрого разделения металлических цинка и кадмия предварительно смочить органическим растворителем бумагу, пропитанную дитизоном. Красная окраска указывает на присутствие цинка, оранжевая — на кадмий. [c.338]

Лардера и Мори [55 ] предлагают ход разделения большого числа металлов, определяемых после минерализации синтетических волокон и смол. При этом открываются 10 металлов, реагирующих с дитизоном серебро, ртуть, медь, висмут, цинк, кадмий, кобальт, никель, свинец и таллий. Их выделяют дитизоном и идентифицируют с помощью других веществ. [c.342]

Из большого числа органических реагентов, которые широко используются в настоящее время, можно упомянуть следующие. Купферон (Баудиш, 1909 г.) и 8-оксихинолин (Берг, Ган, 1926 г.) нашли многочисленные применения в методах осаждения, гравиметрического определения и экстракционного разделения многих металлов. Дитизон (Фишер, 1925 г.) оказался очень чувствительным реагентом для экстракционного разделения и спектрофото метрического определения большого числа металлов. В титримет- [c.20]

Селективное разделение может быть о сновано также на различиях в кинетике экстракционных процессов (см. стр. 199). Например, ак во-комплексы хр 0ма(1П) кинетически столь инертны, что для экстракционного отделения Fe(III), Си(II), А1 и Mo(VI) от Сг(1П) можно использовать ацетилацетон. Отделение кадмия от цинка удается провести из-за различий в скоростях реакции замещения, протекающей пр и акстракции этих двух металлов дитизоном из среды ЗДТА. [c.220]

Диэтилдитиокарбамат натрия реагирует с большим числом элементов, чем дитизон, и, кроме того, имеет ограниченный интервал pH, в котором существуют его комплексы. Поэтому диэтилдитиокарбамат менее удобен для разделения или определения различных металлов. Однако, как будет видно из табл. 27, разделение становится избирательным, если использовать ЭДТК или другие маскирующие агенты. [c.231]

Водный раствор с оптимальным значением pH, содержащий известное количество тяжелого металла, встряхивают в делительной воронке с избыточным количеством раствора дитизона в органическом растворителе. После разделения фаз часть смешанно-цветного экстракта отделяют и измеряют его оптическую плотность при максимуме абсорбции раствора дитизона в применяемом органическом растворителе относительно чистого растворителя. Другую порцию экстракта переносят во вторую делительную воронку и встряхивают с равным объемом реверсионного реагента, разрушающего дитизонат металла с возвращением металла в водную фазу и освобождением в органической фазе эквивалентного количества дитизона. [c.8]

Хелаты (внутрикомплексные соединения) металлов с дитизоном, 8-оксихинолином, купфероном, диэтилдитиокарбаминатом натрия, оксимами, 8-меркаптохинолином, пир-ролидиндитиокарбаминатом аммония, ацилпиразолонами, 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом и т. д. Вышеперечисленные реагенты являются групповыми и применяются для отделения, разделения небольших количеств элементов и микроэлементов. Изменяя pH исходных растворов, добавляя другие комплексанты, используя различия значений констант устойчивости внутрикомплексных соединений, успешно производят и индивидуальное концентрирование определяемых микрокомпонентов. Для растворения внутрикомплексных соединений и извлечения их нз водкой фазы чаще всего применяют хлороформ и тетрахлорид углерода. [c.135]

Для измерения продента экстракции металла в органическую фазу использовали радиоактивные изотопы Сё" и Ag . Эти изотопы были получены из Окриджской национальной лаборатории в виде нитратных растворов. Оба образца имели высокую удельную активность. Методика, использованная в работе, заключалась во встряхивании до достижения равновесного состояния 10 мл водного раствора металла с 10 мл органической фазы, содержащей дитизон. pH водной фазы предварительно доводили приблизительно до желаемой величины. Удавалось встряхивать одновременно 12 образцов и таким образом покрывать сразу весь желаемый интервал pH. После встряхивания в течение 2 час. растворы оставляли на 2 часа для разделения фаз, после чего из каждой фазы отбирали 0,1 мл раствора, помещали на диск для измерения активности, сушили и измеряли активность с помощью лабораторной счетной установки. После внесения поправки на фон полученную величину активности использовали для расчета коэффициента распределения и процента экстракции. При экстракции серебра начальная концентрация последнего в водной фазе во всех случаях была равна приблизительно 1 10" моль/л. При экстракции кадмия использовали раствор с концентрацией Сс примерно 7 10 моль л. [c.145]