Гриньяра реакция бромистого или

СО вторичными аминами получаются легко характеризуемые аминопроизводные. В немногих работах изучалась реакция дибромида с магнийорганиче-скими соединениями, причем определенные результаты получены только с бромистым фенилмагнием. С этим реактивом Гриньяра реакция протекала обычным образом и приводила к образованию 2,3-дифенил-1,4-диоксана. [c.19]

Первый продукт реакции реактива Гриньяра с карбонилсодержащим соединением — это магниевая соль , которую обычно не изолируют, но превращают непосредственно в искомое органическое соединение, действуя на данную соль водным раствором кислоты. Этот способ показан на примере реакции бромистого фенилмагния с карбонильной группой двуокиси углерода. Конечный продукт — бензойная кислота. [c.90]

Напишите схему реакции получений магнийорганического соединения (реактива Гриньяра) из бромистого этила. [c.20]

Хараш [15] указывает на ограничение цветной реакции I для случаев, когда находящийся в избытке активный компонент реагирует быстрее с реактивом Гриньяра, чем последний с кетоном Михлера. Так, при молярных отношениях бензальдегида к кетону Михлера 5 1 или более находящийся в реакции бромистый фенилмагний не дает цветной реакции, хотя может быть обнаружен добавлением сулемы с образованием хлористой фенилртути. [c.65]

Для выяснения вклада реакции (2) в наших условиях был проведен следующий эксперимент. Реакционную смесь (содержание эфира 0,75 молей на моль галогенида), где реакция прошла до конца, отделили от магния и к смеси добавили новую порцию (3 мл) бутилбромида. За реакцией следили в режиме обычного кинетического эксперимента. Как при 30°С, так и при 80°С в течение трех часов изменения концентраций реактива Гриньяра и бромистого магния не наблюдалось. Такой же эксперимент провели, заменив бутиловый эфир более основным тетрагидрофураном. После двухчасового проведения реакции при 30°С не было замечено никаких изменений, а при 80°С содержание бромистого магния увеличилось на 1Ъ%, что соответствует данным о том, что реакция (2) осуществляется при повышенной температуре, в присутствии хорошо сольватирующих оснований. Таким образом, в нашем эксперименте учас-т№реакции (2) исключается. [c.336]

На основании анализа физико-химических особенностей процесса, а также его аппаратурного оформления можно выделить три основных источника развития аварийных ситуаций увеличение скорости подпитки бромистого этила уменьшение или полное прекращение подачи охлаждающего рассола в обратный холодильник, а также попадание в реакционный объем воды, с которой реактив Гриньяра реагирует очень бурно. В качестве защитных воздействий, способствующих уменьшению скорости реакции и увеличению теплоотвода из реакционного объема могут быть применены отсечка подпитки бромистым этилом прекращение перемешивания подача в рубашку реактора аварийного охладителя сброс избыточной части паров эфира. С учетом этих данных проводилось физическое моделирование процесса на лабораторной установке. [c.202]

Исходя из бромистого этилмагния и любого второго подходящего компонента, получите реакцией Гриньяра следующие вещества пропиловый спирт, бутиловый спирт 3-пентанол, З-метил-З-пентанол. [c.66]

Для этого по реакции Гриньяра из бромистого изопропила и радиоактивной углекислоты была получена Р-метилпропиоповая кислота. Последнюю этерифицировали и эфир восстановили в изобутиловый спирт. Из этого спирта получили йодид, который обработкой спиртовым раствором едкого кали перевели в изобутилен [c.355]

Диэтилацеталь капронового альдегида получен реакцией Гриньяра из бромистого амила и ортомуравьиного эфира по методике [7] с выходом 57 73%, а также из капронового альдегида по методике [8] с выходом 50%. Применявшийся диэтилацеталь капроиогого альдегида имел следующие константы т. кип. 91—92731 мм-, Пр —1,4095. [c.57]

Хлористый кадмий мало гигроскопичен перед применением достаточно высушить его до постоянного веса при 110° и охладить в эксикат(фе. В эксикаторе же можно хранить высушенную соль. Хлористый кадмий не так хорошо растворим в эфире, как хлористый цинк, и поэтому обычно его прибавляют в виде-порошка непосредственно к раствору реактива Гриньяра [19]. Применение в этой реакции бромистого кадмия вместо хлористого-не дает никаких преимуществ [9]. [c.47]

Эфирный раствор магнийорганических соединений, полученных по реак- ции Гриньяра нз бромистых алкилов прн предохранении прибора от доступа влаги, перекачивают струей высушенного азота в чистую сухую колбу. Раствор. механически перемешивают и охлаждают холодной водой. Поне многу прибавляюг бромистый аллил в количестве, эквивалентном магнию, содержащемуся в растворе. Реакцию можно считать законченной, когда смесь становится бесцветной. Продолжают перемешивание смеси еще в течение 30 мин. и осторожно нагревают ее до температуры кипения эфира. На следующий день эфирный раствор сливают с осадка tipoMH Toro магния и подвергают фракционированной перегонке. Если образовавшийся олефин кипит значительно выше, чем эфир, нх разделяют перегонкой с дефлегматором. Еслн температура кипения эфира и о бразовавшегося олефина незначительно отличаются между собой, дестиллат многократно промывают водой, пока оставшийся маслянистый слой не перестанет уменьшаться, после чего остаток перегоняют. Полученный таким способом продукт содержит примесь предельных углеводородов. Для очистки олефин превра.щают R дибромид и затем снова отщепляют галоид действием медно-цинковом пары в спиртовой среде. [c.486]

По методу Гриньяра нельзя получать магнийорганические соединения, которые содержат реакционноспособные заместители (ОН, МНг, СООН и т. п.). Несмеянов и Печерская [462] обменной реакцией бромистого этилмагния с о-хлормеркурфенолом получили магнийорганическое соединение упомянутого типа с реакционноспособным заместителем [c.49]

Реактив Гриньяра со вторичным радикалом дает с хлорцианом главным образом хлорид наряду с небольшим количеством (8—10%) нитрила [99. 100]. Дибутилмагний при реакции с хлорцианом образует несколько меньше нитрила и больше хлорида, чем при реакции бромистого н-бутилмагния с хлорцианом [101]. [c.270]

Возможно, нуклеофильность ароматических соединений можно было бы увеличить, используя ароматические реактивы Гриньяра. Тем самым удалось бы также избежать неопределенности в ориентации, которая часто имеет место при прямом замещении. Однако, по-видимому, единственным примером такого метода может служить реакция бромистого фенилмагния с М-бензоилдифенилкетими-ном (см. стр. 87) [19]. [c.72]

Медленно протекающие реакции образования реактивов 1 риньяра обычно ускоряют добавлением к смеси небольшого количества иода. Образование RMgX катализируется эфиром ортокремневой к-ты. Наиболее часто для получения реактивов Гриньяра применяют бромистые алкилы и арилы. Иодистые алкилы реагируют наиболее энергично, однако часто дают худшие [c.507]

Для инициирования реакции Гриньяра вводят бромистый или иодистый алкил. В препаративном отношении этот метод является наиболее удобным. Выход 60—80%. Полимер в реакционной среде отсутствует [238], тогда как в эфире при доступе воздуха образуются только неплавкие твердые продукты полимеризации [133], Трифенил-(п-винилфенил)олово [238— 242] получено с выходом 78,5% (т. пл. 112—113° С), дифенилди(-/г-винил-фенил)олово — с выходом 65%, т. пл. 108—109° С [243 Для п-винилфеиилтрициклогексилолова (т. пл. 104- [c.231]

Получение свинцовоорганических галогенидов действием реактива Гриньяра на соли двувалентного свинца описано очень кратко [7, 27, 31]. Из продуктов реакции бромистого додецил- или фенилмагния с небольшим избытком хлористого свинца в эфире выделены хлористый тридодецил-[40] и хлористый трифенилсвинец [27] соответственно. Общую схему этих реакций изображают следующим образом [5] [c.552]

НО б высушивание достигается не в статической системе (при о бо греве), а при пропускании тока сухого газа. Применение азота, кроме того, предохраняет поверхность нагретого металла от окисления. По о.хлаждении колбы ток азота сильно уменьшают и через воронку постепенно вводят эфир и галоидное соединение. Мешалку включают тотчас после начала добавления жидкости, так как при этом кусочки магниевой фольги легко крошатся, что способствует началу реакции. Если реакция не начинается, потирают расплющенной палочкой кусочек металла о дно колбы. Если и это не помогает, следует доба- вить к омеси. маленький кристаллик иода или несколько капель иодистого метила. Катализатор Гильмена готовится взаи--м одействием магния и иода в смеси эфира с бензолом. Метод получения магниевых производных малоактивных галоидных алкилов, предложенный Гриньяром , состоит в том, что к эфирному раствору такого соединения добавляют один эквивалент бромистого этила и приливают по каплям эту смесь к такому количеству магния, которое достаточно для взаимодействия с обоими веществами. В этой реакции бромистый этил очищает и активизирует поверхность магния, и кроме того, участвует в реакции обмена. Полученный раствор содержит два реактива Гриньяра и при его применении следует добавлять два эквивалента второго компонента. Присутствие побочного продукта, получающегося из магнийбромэтила, не препятствует выделению желаемого продукта, если последний имеет значительно больший молекулярный вес. [c.308]

Константы скорости псевдопервого порядка реакции этилиагнийбромида в избытке с пинаколином. определенные как средние из второго-третьего полупериодов реакции, мало зависят от соотношения начальных концентраций реагентов. Рассчитан состав реактива Гриньяра и бромистого этила в зависимости от концентрации раствора и параметра "п" (отношение нормальностей галойд алкил). В свете сильного влияния значения "п" на кинетику реакции и предполагаемого механизма реакции интерпретированы явления, отмеченные в этой и некоторых ря-них работах. [c.237]

Избыток магния при получении реактива Гриньяра весьма желателен, так как это гарантирует вступление в реакцию всего к-тотрадецил-бромида, могущего в противном случае загрязнить образ5-ющийся олефин. Избыток магния можно разрушить избытком бромистого аллила или же отфильтровать перед его добавлением. 1-гсптадецен очищают тщательной фракционной перегонкой при давлении 20 мм рт. ст. В связи с необходимостью получения чистого образца гептадецена-1 б этой стадии силикагель не применяется для очистки, так как он катализирует перемещение двойной связи. После гидрирования /<-гептад(,кан очищают фракционной перегонкой и пропусканием через силикагель. [c.511]

При синтезе вторичных спиртов (для последующего получения галоидгидринов), проводившемся, по Гриньяру, на примерах взаимодействия а) бромистых октила, нонила и децила с масляным альдегидом и б) бромистых изопропила и изоамила с энантовым альдегидом, были отмечены восстановительные реакции, протекавшие с выходом-3—10% отисходного альдегида. Кроме первичных спиртов К—СН2ОН, получались также и парафиновые углеводороды с тем большим выходом, чем длиннее была цень галоидалкила. [c.381]

Пример 2. Получить спирт реакцией Гриньяра, исходя из формальдегида и бромистого изобутилмагния. [c.39]

Получите спирты реакцией Гриньяра, исходя из рмальдегида и бромистого изопропилмагния, уксусно- [c.65]

Какие кислоты получатся реакцией Гриньяра, если наряду о двуокисью углерода использовать бромистый изопропилмагний, бромистый пентилмагний, бромистый изопентилмагний [c.82]

Получите спирты реакцией Гриньяра, исходя из а) формальдегида и бромистого изопропилмагния б) уксусного альдегида и бромистого отор-бутилмагния в) метилэтил кетона и бромистого пропил-магния. [c.165]

Гриньяр взял за основу известную реакцию Зайцева—взаимодействие иодистых алкилов с цинком—и заменил цинк магнием, использовав в качестве растворителя безводный эфир. Этим область применения металлорганических соединений значительно расширилась, так как магний является более активным металлом и может реагировать не только с иодистыми (как цинк), но и с бромистыми и хлористыми алкилами и арилами (см. стр. 124). В 1912 г. Грииьяру за открытие магнийорганических соединений была присуждена Нобелевская премия. [c.123]

Ферроцен. — Наиболее поразительный пример ароматичности пятичленного кольца представляет ферроцен (дициклопента-диенилжелезо). Это устойчивое кристаллическое оранжевое соединение (т. пл. 173 °С) было получено н 1951 г. Кили и Посоном при реакции циклопентадиена в эфире с бромкстым этилмагнием и хлорным железом. Реактив Гриньяра восстанавливает хлорное железо до хлористого железа и превращает углеводорол в бромистый циклопентадиенилмаг-ний, после чего реакция протекает по уравнению [c.484]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология