Изосинтез температуры

Особую группу катализаторов составляют некоторые трудновосстанавливаемые окислы, обладающие дегидратирующими свойствами, в присутствии которых при давлениях выше 100 атм и температурах 400—500° С осуществляется процесс изосинтеза — образования изоуглеводородов из окиси углерода и водорода. [c.129]

Активность некоторых окислов в изосинтезе [13] (состав газа СО Нг = 1 1, температура 450° С, давление 150 атм, 25 см окисла, расход газа 10 л/ч) [c.141]

Высшие спирты главным образом разветвленного строения образуются при синтезе углеводородов иа щелочных катализаторах на основе окиси тория иод высоким давлением в условпях сравнительно низких температур (изосинтез) [43, 44]. На Баденской фабрике разработан катализатор, состоящий из смеси подщелоченных окислов титана и циркония [3]. При синтезе на этом катализаторе образуется жидкий продукт, содержащий наряду с другими высшими спиртами 20—25% изобутанола. Другие катализаторы, применяемые в синтезе высших спиртов из окиси углерода и водорода, рассматриваются в следующих разделах. [c.149]

Рис. 1. Пределы изменения температуры и давления в реакциях изосинтеза (заимствовано из герм. пат. заявки St 61 12.5 [4]).

Температура. На рис. 4 показано влияние температуры на состав продуктов реакции, получаемых пропусканием водяного газа над окисью тория при давлении 150 ат. При температуре ниже 375° преобладает образование спиртов при температуре выше 475° основными продуктами являются метан, этан и пропан. Интервал оптимальных температур изосинтеза заключен между этими двумя пределами. [c.314]

Рис. 5. Влияние давления на относительные выходы продуктов изосинтеза (катализатор — окись тория ТЬОз, температура 450°).

Синтез углеводородов при высоком давлении (изосинтез). При синтезе углеводородов при атмосферном давлении получается сложная смесь парафинов и олефинов с прямой цепью. Алифатические углеводороды с сильно разветвленной цепью получаются при проведении синтеза под давлением 100—1000 ат и температуре около 450° [c.154]

Видоизмененный метод синтеза углеводородов, известный под названием изосинтез , также требует большего внимания вследствие того, что применяемые здесь катализаторы являются окислами, а не свободными металлами [16]. Применяются смеси окисей тория, алюминия и цинка при высоком давлении и температуре около 450 , причем с хорошим выходом получается 2-метил-пропан при более высокой температуре образуются также нафтены и ароматические углеводороды, а при низких температурах можно выделить изобутиловый спирт. При пропускании диметилового эфира и водорода над катализаторами получаются углеводородные продукты, подобные получаемым из СО и На. Поэтому эфир является, вероятно, промежуточным продуктом. Относительно структуры окисных катализаторов будет сказано в последующих разделах. [c.84]

Синтез разветвленных углеводородов под высоким давлением (изосинтез) в присутствии окиси тория и других окисных катализаторов [28]. Опыты при высоких давлениях и сравнительно высоких температурах были предприняты с целью разработать метод синтеза бензола из окисн углерода и водорода. В каждом случае при получении газообразных углеводородов для оценки [c.204]

ИЗОСИНТЕЗ с ТЬОг в КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРА (Влияние давления при температуре 450°) [c.205]

Прежде чем закончить обзор методов каталитического гидрирования ОКИСИ углерода, следует упомянуть о синтезе нафтенов и об изосинтезе. При изосинтезе 126] смесь окиси углерода с водородом пропускают при 420—450" С и 300 атм над катализатором, состоящим из 1 части окиси тория и 4 частей окиси алюминия. При более высокой температуре основными продуктами реакции являются нафтены. С повышением давления, а также в том случае, когда в качестве катализатора применяют окись цинка, увеличивается количество кислородных производных. [c.49]

ТИЛ- и диметилциклопентан, метилциклогексан и С -нафтены (рис. 70), причем количества их растут с температурой. Есть указания, что применение СГаОд-катализаторов в смеси с А12О3 мало эффективно для изосинтеза, но конденсаты, получаемые при 500°, состоят почти полностью из ароматических углеводородов. Катализаторы яз окислов Сг, и ТЬ с добавками 5 —10% К2СО3 при 30 ат и 475— 500° дают на 1 м газа до 10 мл жидкого конденсата, состоящего из 50" ) толуола и ксилолов и 50% различных нафтенов. [c.698]

Выше было отмечено, что при изосинтезе повышение давленпя до 1000 атм приводит к образованию значительных количеств диметилового эфира. Этп данные находятся в соответствии с рассмотренными в этой части книги результатами исследования Апина, Лейпунского и Рейнова [308], наблюдавших образование диметилового эфира из метилового спирта при высоких температурах и давлениях. По-видимому, в зависимости от условий реакции при высоких давлениях конденсация метилового спирта может приводить к образованию как высших спиртов, так и диметилового эфира. [c.245]

Развивая этот взгляд на механизм синтеза, Я. Т. Эйдус допускает, что контактные реакции в некоторых случаях могут, например на ТИОг А1гОз, протекать без активации на катализаторе отдельных исходных компонентов (водорода). Так, например, при изосинтезе на катализаторе ТЬОг + АЬОз как природа катализатора, так и высокая температура синтеза препятствуют контактной активации водорода. В этом случае акти- [c.354]

В присутствии соответствующих катализаторов может протекать множество различных и полезных реакций между окисью углерода и водородом, дающих углеводороды, спирты, альдегиды и другие кислородсодержащие соединения. Основные типы продуктов для различных катализаторов, температур и давлений в общем-установлены [75, 76]. Хотя и были предложены вероятные механизмы для этих реакций, оказалось очень трудным провести кинетическую проверку некоторых из них из-за большого числа и сложности сопутствующих реакций. Только для синтеза метанола, протекающего с малым числом побочных продуктов, были проведены точные кинетические измерения и сопоставлены с кинетической схемой [77] этот синтез приводится в разд. 5 гл. VIII. В данном разделе рассматриваются вместе синтезы углеводородов и кислородсодержащих соединений Фишера — Тропша [78] на некоторых металлических катализаторах, изосинтез высших сииртов и углеводородов на окисных катализаторах [79] и реакции оксо-синтеза , включающие гидрирование и гидроформилирование [80]. Кинетические исследования, проведенные для этих реакций, трудно интерпретировать, и доказательства их механизмов получали при изучении распределения продуктов по судьбе меченых молекул, которые вводились во время синтеза, и по структуре катализатора до и после синтезов, полученной на основании данных рентгенографии, электронографии и магнитных измерений. [c.303]

Превращения первичного комплекса СНОН при взаимодействии его с метиленовыми радикалами СНз могут в известных условиях приводить к образованию насыщенных разветвленных углеводородов. Этот процесс, протекающий при высоких давлениях и температурах 400—500° С в присутствии некоторых трудновосстанав-ливаемых окислов (например, двуокиси тория, окисного цинкалюминиевого контакта и др.), был открыт Пихлером и Цизеке [13] и получил название изосинтеза. [c.120]

Двуокись тория является также активатором контактов на основе металлов группы железа, кобальта и никеля. Окислы магния, алюминия и кремния служат главным образом носителем добавки карбоната калия играют важную роль в про-мотировании железных контактов. Окись хрома применяется как носитель,а окислы марганца — как активаторы никелевых контактов. Окись цинка является одним из компонентов катализатора изосинтеза. Медь, способствующая понижению температуры восстановления железного катализатора, улучшает его свойства. Этот перечень можно было бы продолжить, но перечисленные вещества являются распространенными компонентами катализаторов синтеза углеводородов. Катализаторы на основе кобальта и никеля применяются в виде нанесанных контактов используемые в промышленности плавленые железные катализаторы не содержат носителя рутениевые контакты используются без носителя и без промоторов. [c.143]

На рутении, который исключительно устойчив в широком интервале температур и давлений, отчетливо выявляется зависимость избирательности катализатора от условий процесса. При атмосферном давлении и температурах выше 200° С рутений является превосходным катализатором синтеза метана, а при высоких давлениях (порядка 1000 атм) и низких температурах в его присутствии образуется полиметилен. Другим примером изменения избирательности при изменении условий является изосинтез на окисноториевом катализаторе при низких температурах образуются спирты, с повышением температуры увеличивается выход изоолефинов, а затем изопарафинов, дальнейшее повышение температуры приводит к образованию нафтенов и ароматических соединений. [c.144]

Необходимо учитывать, что присутствие сравнительно больших количеств соединений изостроения, наблюдаемое при синтезе высших спиртов, а также в процессе изосинтеза (иолучения углеводородов изостроепия), может частично объясняться сдвигом равновесия многочисленных реакций изомеризации в сторону образования молекул разветвленного строения, неизбежным при высоких температурах. [c.181]

Аппаратура для проведения опытов по изосинтезу, показанная на рис. 2, состоит из емкости 1, рассчитанной на давление 1000 ат, адсорбционной ловушки 2 высокого давления, занол-ненной активированным углем, реакторной трубки внутренним диаметром 12 мм, помещенной а алюминиевой блочной печи 3, приемника 4 высокого давления, в котором для предотвращения конденсации двуокиси углерода поддерживается температура 31° (в этом приемнике собирается большая часть жидкого продукта) ловушки-адсорбера 5 низкого давления, занолиенной активированным углем для удаления остающихся продуктов Сз расходомера в. [c.310]

Окись тория (окись алюминия) — щелочь. Опыты, проведенные на окиси торпя, содержащей карбопат калия, показалп, что с увеличением содержания щелочи активность катализаторов в реакщш изосинтеза снижается, особенно прп низких температурах (рис. 9, содержание карбоната калия, отложенное по оси [c.321]

При давлении ниже 300 ат в процессе изосинтеза образуется совсем незпачитсльное количество диметилового эфпра. Одиако с возрастанием давления оно увеличивается, и ири 1000 ат диметиловый эфир оказался в некоторых случаях основным продуктом синтеза. При высоких температурах или в присутствии особс пно активных катализаторов выход диметилового эфира снижается, а выход углеводородов увеличивается. Поскольку считали, что диметиловый эфир является промежуточным продуктом в изо-синтезе, был проведен ряд опытов при 450° для определе-нпя природы соединеши , образующихся при пропускании диметилового эфира над окпсью тория. Во всех опытах газ-носитель (азот или водород) насыщали диметиловым эфиром при различных температурах, пропуская его через жидкий диметиловый эфир, находящийся под давлением. Получепные результаты представлены па рис. 12. [c.326]

Как и при синтезе метанола или высших спиртов, моято предположить, что первичным продуктом реакции изосинтеза является формальдегид. Это соединение может затем усложняться (п результате многочисленных механизмов [13, 16]) с образованием метанола и спиртов а-разветвленного строения, в частиостинзобутанола, которые действительно былп первыми твердо идентифицированными продуктами реакции, образующимися в условиях синтеза (низкая температура и высокое давление). Дальнейшие вторичные реакции при этих условиях в значительной степени подавляются. [c.333]

Применительно к высшим олефипам (вероятно, выше Се) указывается [И], что пх образование в результате дегидратации высших спиртов на окиси торпя сопровождается установлением равновесия между изомерами. Однако подавляющее действие сиптез-газа на изомеризацию во время процесса изосинтеза точно ие установлено. Отклонение соотношения изомерных олефинов, образующихся при нзосинтезе, от равновесного н практически полное отсутствие спиртов С 5 и выше нри давлении синтеза менее 300 ат позволяют предполагать [И], что большая часть олефинов, вероятно, образовалась не за счет пепосредственпой дегидратации соответствующих спиртов, а в результате дегидратации низкомолокуляриых спиртов с последующей полимеризацией низших олефинов. Поскольку нри температуре изосинтеза окись торня в большей мере способствует изомеризации олефинов, чем их гидрированию, изомеризация в некоторых случаях может протекать быстрее, чем гидрирование. Если принять далее, что [c.335]

Альдегиды и кислоты могли образоваться как первичные продукты изосинтеза или первые — в результате дегидратации спиртов, а вторые — в результате присоединения окиси углерода к альдегидам. Большие количества сложных эфиров (образовавшихся из кислот) в продуктах, полученных при высоких давлениях, могут служить указанием иа то, что высокое давление благо-ириятствует их образованию или, если они образовались ири высоких температурах и низких давлениях, что они могут подвергаться дегидратации, превращаясь в кетоны и пепасыщенные углеводороды. [c.337]

Наконец, в 1941 г. Фишер и Пихлер разработали процесс изосинтеза. Они получили на Т110,-катализаторе при высоком давлении и высокой температуре изопарафины и кислородсодержащие вещества. Возможны различные варианты этого метода аппаратурное оформление его отличается сложностью. [c.162]

Тот факт, что углеводороды составляют основную часть продуктов изосинтеза, является следствием интенсивного дегидратирующего действия двуокиси тория и сходных с ней катализаторов. В области проведения этих синтезов низкие температуры приводят к получению спиртов с высокими выходами. Повышение температуры сначала способствует увеличению выхода изоолефи- [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология