Структура окисных катализаторов на носителях

Структура окисных катализаторов на носителях [c.296]

ИЗМЕНЕНИЕ ПОРИСТОЙ СТРУКТУРЫ ОКИСНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ И НОСИТЕЛЕЙ ПРИ СПЕКАНИИ [c.316]

Рассмотрение экспериментальных работ по исследованию формирования пористой структуры окисных катализаторов и носителей показало, что в зависимости от способа получения пористая структура окислов формируется под влиянием различных процессов, зачастую рез- [c.333]

Основные научные работы посвящены магнетохимии. Разрабатывал (с 1940-х) магнитные методы исследования химической связи. Применив их к изучению структуры и реакционной способности твердого тела, нашел пути определения валентного состояния металлов в окислах, степени дисперсности металлических и окисных катализаторов и распределения их зерен на носителях. Показал (1955— 1956), что непосредственным измерением удельной намагниченности можно устанавливать механизм хемосорбции, каталитического акта и изменений, происходящих в работающем катализаторе. [c.454]

Полимеризацию этилена при сравнительно невысоком давлении (35—70 кгс/см ) можно проводить на окисных катализаторах. Полиэтилен марлекс, первые образцы которого выпущены в 1954 г., получен с катализатором — окисью хрома на носителе, состоящем из 5102 и А Оз. Процесс жидкофазный при растворителях пентане и октане превращение этилена в полиэтилен достигает 100%. Полиэтилен марлекс представляет собой твердый полимер с линейной структурой. [c.68]

Циглера на основе соединений тех же металлов. По-видимому, в обоих случаях имеется одна и та же структура активного центра, причем в случае гетерогенных окисных катализаторов роль лигандов в комплексном гидриде металла частично играет поверхность носителя. [c.421]

Как осажденные, так и предварительно приготовленные твердые катализаторы обладают сходной кристаллической структурой и поэтому характеристики поверхности и поверхностные дефекты катализаторов обоих типов сходны. Галогениды титана кристаллизуются в кубической системе их кристаллы состоят из слоев хлор-ионов, а ионы титана включены в тетраэдрические промежутки между слоями хлор-ионов [19, 72]. Аналогично, окисные носители обычно кристаллизуются в структуре шпинелей, которая состоит из слоев окисных ионов с атомами тяжелых металлов, заключенными в тетраэдрических или октаэдрических промежутках. [c.298]

Так как процесс полимеризации этилена на окисно-хромовом катализаторе протекает на поверхности катализатора, то очень важное значение приобретает выбор носителя. На активность катализатора большое влияние оказывает пористая структура носителя [57, 58], т. е. общий объем пор, удельная поверхность и распределение пор по радиусам. Наиболее активными в реакции полимеризации этилена являются катализаторы, имеющие одновременно большой суммарный объем пор (V 1 см /г) и большую удельную поверхность (5 = = 400—500 м /г), что достигается при определенном распределении пор по радиусам [59]. Приведенные ниже данные характеризуют влияние структуры носителя на активность катализатора [содержание Сг в катализаторе 2,5% (масс.), температура полимеризации 130°С] [c.45]

Многие металлические катализаторы, применяемые для препаративных синтезов в лаборатории или в промышленности, имеют относительно высокую удельную поверхность. Реальная структура таких катализаторов может сильно различаться, однако все они в отличие от массивных металлов состоят из отдельных металлических частиц. Эти частицы могут быть удалены друг от друга на значительное расстояние, как в обычных нанесенных катализаторах, или же могут быть разделены только небольшим количеством тугоплавкого окисного стабилизатора, как в классических железных катализаторах синтеза аммиака. В группу пористых металлических катализаторов входят также скелетные катализаторы (типа катализаторов Ренея), которые обычно стабилизированы определенным количеством окисла их правильнее относить к дисперсным, чем к массивным металлическим катализаторам. Наконец, дисперсный металл может использоваться в виде порошка без носителя. [c.171]

Многие вопросы, уже выясненные для случаев катализа на металлических катализаторах, еще не совсем ясны в случае окисных катализаторов. В частности, неясно, на каких активных центрах протекает каталитический процесс — только ли на атомах металла или также и на атомах кислорода. Если учесть некоторые работы по активированной адсорбции на окислах меТалЛов дз которых показано, что адсорбция происходит на атомах кислорода, то возможно, что активными центрами притяжения водорода в случае окисных катализаторов являются атомы кислорода и что в этом случае могут действовать силы, близкие по своей природе к водородной связи. Углеродные атомы, вероятно, удерживаются атомами металла. В случае полуторных окислов, таких, как СГ2О3, УаОд, А12О3 и т.д., представляющих собой структуры типа корунда с ромбоэдрическими осями, полученные плотнейшей укладкой атомов кислорода с заполнением октаэдрических пустот атомами металлов (рис. 3), на поверхности катализатора можно найти правильные шестиугольники, симметрия которых отвечает симметрии шестичленного бензольного ядра, составленные как иэ атомов металла, так и из атомов кислорода. Весьма возможно, что в активный комплекс входят также и атомы носителя, если носителем является, например, окись алюминия. Последнее предположение оправдано еще и потому, что, как нами было показано ранее , [c.242]

Ниже приводится описание структуры катализатора на различных, ступенях процесса изготовления, а именно окисно-алшиниевого носителя кобальта и молибдена на окисноалюминиевом носителе никеля и молибдена на окисноалюминиевом носителе сульфидированного катализатора, то есть его активной форт. [c.34]

Интересным развитием этих исследований по катализаторам на носителях является работа Хенкелома, Бродера и Рейена [75], изучавших путем измерения ферромагнитных свойств структуру никелевого катализатора, нанесенного на 8 0,. Используя этот метод, можно определить степень восстановления никеля на окисной подложке и распределение его частиц по величине. Он был специально разработан для изучения процессов восстановления и последующего спекания гранул никеля, но его можно непосредственно применить для исследования каталитических явлений. [c.206]

Изомеризация. Одной из важных целей Щ лочного катализа является активация углерод-водородных связей простых олефиновых и парафиновых углеводородов. Для активации таких простых систем обычно приходилось прибегать к жестким условиям. Так, изомеризацию олефинов проводили с применением натрия, например, иатрийорганических соединений, получаемых непосредственно в реакционной зоне [186, 187], и действием алкилов натрия при температуре их разложения [188 . Однако эти системы гетерогенны и требуют повышенных температур. Использование окисно-алюминиевого носителя для натрия значительно повышает каталитическую активность [185, 188]. Возможности выбора гомогенных катализаторов для этих систем ограничены. Были проведены поисковые исследования применяли литий в этилендиамине [189, 190]. Недавно было обнаружено [191-1961, что в системе трет-буюксш калия — диметилсульфоксид изомеризацию олефиновых углеводородов можно проводить при температуре всего 55 °С. Простота и высокая активность такой системы позволили изучить кинетические и энергетические зависимости для этих реакций. В ходе исследований были выяснены роль и влияние структуры углевохоро-да, влияние основания и факторы, обусловливающие эффективность растворителя. [c.260]

Рассматривая механизм образования изотактических полимеров на комплексных катализаторах типа катализатора Циглера и связь между структурой катализатора и свойствами полимеров, некоторые авторы приходят к выводу о том, что образование стереоспецифических полимеров связано с восстановительной функцией катализатора Описано получение полиэтилена на окисных катализаторах, нанесенных на носитель. Полимеризация этилена при давлении 70 кГ/см и температуре 230—280° С на окиси молибдена (носитель AI2O3) дает полимер с кристалличностью 90%. В качестве промоторов применяли карбиды Са, Ва, Sr. При увеличении соотношения СаСг кМоОз от 1 1 до 3 1 кристалличность полимера уменьшается. Изучена также полимеризация этилена на окисях в присутствии гидридов Mg, Са, Ва при температурах 130—260° С и давлениях 14—350 кГ/см . Свойства получаемых полимеров зависят от температуры восстановления катализатора и отношения количества окиси к гидриду [c.258]

В настоящее время в этой области проведено удивительно мало экспериментальных работ (см., однако, [106]). Но тем не менее затрачено много усилий с целью найти корреляцию между каталитической активностью полупроводниковых окисных катализаторов и такими объемными электрическими свойствами, как сопротивление, эффект Холла и термоэлектродвижущая сила. Так, изучалось влияние примесных добавок, которые, как известно, действуют на концентрации электронов и положительных дырок в зоне проводимости. Как ни ценны такие эксперименты, следует иметь в виду, что каталитическая активность — это поверхностное явление, и даже если электронный механизм включает концентрацию носителей в полупроводниковом катализаторе, то существенной оказывается только концентрация носителей в поверхностных слоях. Эти копцентрацип в свою очередь онределяются в рамках зонной структуры катализатора положением уровня Ферми на поверхности. Полную информацию об этом положении можно получить, только если измерить работу выхода или провести такие измерения, которые позволят отделить поверхностную проводимость от объемной. Действительно, при довольно высокой концентрации поверхностных состояний свойства поверхности полупроводника могут стать совершенно не зависящими от объемных свойств (например, примесного уровня и проводилюсти). Таким же образом выводы теории граничного слоя необходимо проверить, измерив работу выхода и поверхностный потенциал. Возможно даже, что приемлемой окажется информация, касающаяся присутствия протона и ионов карбония в катализаторах, близких по свохютвам к диэлектрикам. [c.169]

Наибольший успех при изучении электронного фактора в катализе был достигнут в тех работах, в которых проводились сравнительные измерения активности катализаторов с известной электронной структурой эти работы будут рассмотрены детально в послед ней части этой статьи (стр. 518 и сл.). В заключение следует упомянуть о магнитных измерениях, которые благодаря Селвуду и др. [49] дали ценные сведения о структуре катализаторов на носителях и вообще смешанных окисных систем. [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология