Бутилы бромистые, реакция с эфирами

Влага затрудняет начало реакции. Известно, например, что реакция бромистого бутила с магнием в абсолютном эфире начинается спустя 5 мин, при содержании 208 мг воды в 1 л эфира — через 27 мин, при 468 мг в 1 л — через 720 мин, а при содержании 520 мг и выше — вовсе не начинается. Следы воды, содержащиеся в эфире или других реагентах, легко разлагают магнийорганические соединения и тем самым понижают их выход, а следовательно, и выход конечного продукта реакции. [c.209]

Для получения эфира нагревают суспензию алкоголята в галогенопроизводном или раствор алкоголята и галогенопроизводного в соответствующем растворителе, например в спирте. Выбирая исходные вещества для синтеза несимметричных простых эфиров, необходимо принимать во внимание вероятность протекания побочных реакций. Например, для синтеза этил-трет-бутилового эфира возможны две пары исходных веществ бромистый этил и трет-бута-лат натрия, а также трет-бромистый бутил и этилат натрия [c.101]

Бромистый этил вводят в реакцию в некотором избытке, так как часть его расходуется на побочные реакции (образование бутана и этилена). Реакцию проводят в среде абсолютного эфира. Исходные вещества и прибор должны быть тщательно высушены в частности, эфир не должен взаимодействовать с натрием с выделением пузырьков водорода. [c.163]

В круглодонную трехгорлую литровую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной вороикой, помещают 12 г магния (в стружке) и 100 мл абсолютного эфира. Приливают 8—Ю мл раствора 68,5 г бромистого -бутила в 100 мл абсолютного эфира, включают мешалку н, если нужно, обогревают реакционную колбу теплой водой. Когда раствор замутится и эфир закипит, обогревание прекращают и в случае, если реакция пойдет слишком бурно, охлаждают холодной водой затем к реакционной смесн прибавляют по каплям эфирный раствор бромистого н-бутила с такой скоростью, чтобы эфир все время спокойно и равно- [c.293]

Раствор 20 г бромистого метила в 200 мл абсолютного эфира дри хорошем охлаждении и перемешивании приливают по каплям к 9,2 г магния, покрытого эфиром, в колбе емкостью 750 мл. Остальные 20 г бромистого метила пропускают через раствор магнийорганического соединения в виде газа. К образовавшемуся бромистому метилмагнию по каплям приливают раствор 60 г фенил ЦИК ло бути лкетона в 100 мл эфира. После приливания всего кетона реакционная смесь перемешивается при комнатной температуре 2,5—3 часа. Продукт реакции разлагают кусочками льда, декантируют эфирный слой, подкисляют остаток разбавленной (1 4) соляной кислотой и извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают раствором соды, соединяют с отделенным эфирным слоем, сушат сульфатом натрия, [c.113]

Влага. Влага затрудняет начало реакции Известно, например, что реакция бромистого бутила с магнием в абсолютном эфире начи- [c.195]

Примечания I. Взаимодействию магни г бромистым бутилом часто предшествует значительный индукционный период. Во избежание выброса реакционной смеси после добавления нескольких мл бромистого бутила следует прекратить прикапывание и подождать, Если реакция долго не начинается, то следует нагреть реакционную смесь до кипения эфира, воспользовавшись теплой водяной, баней. [c.126]

Основание, которое при этом обязательно должно присутствовать, служит лишь для связывания протонов по мере их образования и не влияет на общую скорость реакции. В некоторых случаях, однако, карбокатион также может реагировать со средой, что приводит к параллельному протеканию реакции замещения типа О А . В нейтральной спиртовой среде, например, из третичного бромистого бутила образуются значительные количества простого эфира наряду с олефином, образующимся при реакции отщепления (6). Разложение алифатических диазосоединений до этиленовых производных также протекает по механизму (в) [c.287]

Условия этого синтеза, разработанные О. В. Плетневой, следующие. К 100 г мелко нарезанного металлического натрия в литровой колбе стекла пайрекс, снабженной обратным холодильником, приливались 300 мл сухого этилового эфира и затем смесь 240 г н-бромистого бутила и 240 г бромбензола, предварительно очищенных разгонкой и высушенных. Реакция идет сначала бурно, вследствие чего колбу приходится охлаждать. По прошествии 15— [c.116]

В последнее время французские авторы [40] исследовали влияние влажности эфира на начало реакции бромистого бутила с магнием и бромистого фенила [41] с магнием. В первом случае в абсолютном эфире реакция начиналась через 5 мин., при содержании 208 мг воды в 1 л эфира — через 27 мин., при 468 мг воды в 1 л эфира — через 720 мин. При содержании воды 520 мг в 1 л реакция вовсе не шла. Реакция бромбензола с магнием в эфире, просушенном над натрием, начиналась через 9—10 мин., а в эфире, просушенном над хлористым кальцием (содержание воды 450 мг в [c.18]

Как показали М. С. Малиновский и С. Д. Федосееввысшие бромистые алкилы (бромистый бутил, бромистый изоамил) в кипящем эфире не вступают во взаимодействие с магнийбромацети-леном. С небольшим выходом (9—12%) реакцию удается, однако, осуществить при более высокой температуре. С этой целью после получения димагнийдибромацетилена эфир ои-оняют и проводят реакцию с бромистыми алкилами в кипящем толуоле пли же без растворителя при 140—155°, [c.20]

Лучшим растворителем для синтеза является эфир, которого достаточно брать 1 объем на 2,5 объема алкилгалогенида. Целесообразно сильное перемешивание, обеспечивающее хорошее измельчение и большую поверхность патрия. Во избежание побочной реакции диспропорционирования радикалов целесообразно придерживаться низких температур синтеза и приливать галоидалкил достаточно медленно. Льюис, Хендрикс и Джое [139], проводившие конденсацию н-бромистого бутила, отметили образование наряду с октаном не только бутана и бутена, но и углеводородов состава 0 2Н56 и СщНз . Побочные продукты синтеза обычно легко отделимы от основного, и образование их не может служить основанием для отказа от использования реакции в целях синтеза желаемых структур. [c.285]

В круглодонную колбу емкостью 150 мл, снабженную двурогим форштоссом и обратным холодильником (примечание 1) с хлор-кальциевой трубкой (рис. 2 в Приложении I), помещают 60 мл абсолютного этилового спирта и через вертикальную трубку фор-штосса постепенно добавляют 3 г металлического натрия (примечание 2). После того как весь натрий растворится, через капельную воронку добавляют 10,7 г (8,3 ыл) н-бутилбромида и кипятят гмесь в течение 1 ч на водяной баке. После охлаждения реакционной массы в колбу приливают 40—50 мл воды. При этом выпавший в результате реакции бромистый натрий растворяется, а образовавшийся эфир всплывает. Его отделяют в делительной воронке, промывают 20 мл воды, высушивают над плавленым СаОа и перегоняют из колбы Вюрца емкостью 10 мл с высоким отводом или из колбы Фаворского (рис. 7 в Приложении I), собирая фракцию с т. кип. 90—92°С. Выход около 6,5 г (80% от теоретического, считая на бромистый бутил) 1,3810. [c.64]

В 3-литровую трехгорлую крутлодонную колбу, снабженную делительной воронкой па 500 м/i, механической мешалкой с жидкостным затвором и обратным холодильником, помещают 36,5 г (1,5 гр.-ат.) магниевых стружек и 500 мл абсолютного эфира. В делительную воронку наливают раствор 206 г (1,5 мол.) бромистого н.-бутила ( Синт, орг. преп. , сб. 1, стр. 111) в 250 мл абсолютного эфира. Пускают в ход мешалку, и из делительной воронки приливают в колбу 10—15 мл раствора бромида, после чего через несколько минут обычно начинается реакция (примечание 1). Как только жидкость начнет энергично стекать обратно из холодильника, колбу окружают водой со льдом, и прибавление бромида регулируют таким образом, чтобы обратное стекание жидкости из холодильника происходило с умеренной скоростью. После того, как весь раствор прибавлен, на что требуется 30—40 мин., баню со льдом удаляют и перемешивание продолжают еще 15 мин. После этого непрореагировавшего магния остается лишь незначительное количество. [c.193]

В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, запертым хлоркальциевой трубкой, помещают 150 г (6,2 гр.-ат.) магниевой стружки. 1К последней добавляют небольшой кристаллик иода (примечание 1) и около 100 мл смеси, состоящей из 822 г (6 мол.) бромистого н.-бу-тила (стр. 119) и 2 абсолютного этилового эфира. Немедленно, после того как начнется реакция, приливают 350 мл абсолютного эфира и постепенно прибавляют остаток раствора и.-бромистого бутила с такой скоростью, чтобы смесь все время кипела. Продолжительность прибавления бромистого н.-бутила (около Н/гчас.) можно сократить, охлаждая колбу снаружи. Как только в колбе удет достаточное количество жидкости, начинают перемешивание. [c.154]

Б. З-Метилгептановая кислота. В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 25,0 г (1,04 г-атома) магниевых стружек. Колбу несколько минут нагревают примерно до 100 и затем охлаждают до комнатной температуры. Приготовляют раствор 178 г (1,30 моля) бромистого н-бутила в 300 мл абсолютного эфира 10 мл этого раствора вместе с 30 мл абсолютного эфира приливают к содержимому колбы. Чтобы началась реакция, содер- [c.85]

В реакционную колбу помещают 50 г (2.06 г-атома) металлического магния в стружках, предварительно промытого эфиром и высущенного при 110° (15—20 мин.),, 260 мл абсолютного эфира, 3—5 мл бромистого бутила и кристаллик иода для ускорения начала реакции, которое замечают по исчезновению желтой окраски эфира и легкому помутнению раствора. После начала реакции быстро прибавляют из капельвой воронки раствор 275 г (2 моля) бромистого бутила в 250 мл эфира, включая одновременно мешалку и охлаждая колбу смесью льда с сопью (бромистый бутил был предварительно высушен хлористым кальцием и перегнан из колбы Фаворского, причем отбиралась фракция 100.5—101.2° при 760 мм). Приливание бромистого бутила производят с такой скоростью, чтобы происходило легкое кипение эфира. Прибавление двух молей занимает 30—35 мин. [c.35]

Триводим описание получения О-бутнлового эфира лупинина. К 16 2 лупината натрия, суспендированного в 50 мл н-бутилового спирта и нагретого на масляной бане до 145°, прибавлялось по каплям 14 г бромистого бутила. Реакционная масса продолжала нагреваться при 145—155° в течение 5 часов. По окончании реакции раствор отделялся [c.192]

Получение рацемического амилового спирта ( jHj) (СНа)СН - HgOH. 325 г вторичного бромистого бутила (из вторичного бутилового спирта и трехбромистого фосфора) растворякл в 600 г эфира н переводят в магниевое соединение, для чего к раствору прибавляют 57 г магниевой ленты и кристаллик иода. Для того чтобы реакция протекала не слишком бурно, добавляют несколько капель сероуглерода. За 3 часа весь металл растворяется раствор нагревают еще в течение 4t часа на водяной бане.. Затем в один прне.у вносят 70 г предварительно высушенного при 100 [c.99]

Получение нитрила л-капроиовой кислоты. 32,8 г ацетонитрила смешивают с 110 г бромистого бутила и 50 см абсолютного эфира, нагревают, до кипения р прибавляют по каплям 0,8 моля Na-амнда в виде 3—4-молярной эфирной суспензии. Реакция протекает бурно при условии применения хорошей свежей суспензии па нейтрализацию выделившегося и поглощенного водой аммиака расходуется 366 сж 2Л/ кислоты вместо вычисленных 400 слА. После обработки и перегоики получают 46 г (60%) нитрила п-капроновой кислоты с темп, кип. 162° и И г (8%) дибутилацетонитрила с темп. кип. 97—100° (при 12 мм). [c.64]

Условия, ведущие к замещению галоида гидроксильной группой, рассматриваются ниже (стр. 475). Обычно удается достигнуть лучших выходов спирта, если гидролиз ведется в слабощелочной среде. Повышение концентрации щелочи влечет за собой увеличение выхода олефина за счет оксисоединения. Концентрированный спиртовый раствор едкого кали обычно действует энергичнее, чем водный, и поэтому этот способ часто применяется для получения этиленовых углеводородон и вообще непредельных соединений из галоидных алкилов. Однако этот метод имеет недостаток, заключающийся в возможности образования при реакции простых эфиров. Например, из нормального бромистого пропила образуется около 20% теоретического количества пропилена и 60% л-пропилэтилового эфира. Из бромистого изопропила в тех же условиях образуется около 75% пропилена, а из третичного иодистого или хлористого бутила [c.468]

При одинаковых органических радикалах иодиды легче реагируют с магнием, чем бромиды, которые в свою очередь активнее хлоридов. Однако иодистые производные (особенно в жирном ряду) нередко дают более низкие выходы вследствие побочных реакций [53]. Чем длиннее цепь, тем более заметна реакция Вюрца. При вторичных и третичных радикалах имеет место, кроме того, отщепление HJ с образованием непредельных соединений так, из иодистого изопропила образуется до 40% пропилена [54], а из третичного иодистого бутила — изобутилен. Применение иодистых соединений целесообразно в тех случаях, когда соответствующие бромистые соединения трудно реагируют (например, парабромдифенил). Поэтому часто вводят в реакцию бромиды или еще лучше хлориды (в жирном ряду). [55]. Ароматические хлориды в обычных условиях в эфире практи- чески неприменимы. Фтористые производные, не содержащие другого галоида, никакого значения для получения реактива Гриньяра не имеют [56—59]. [c.19]

В последнее время Захаркин, Охлобыстин и Струнин [112а] показали, что галоидные алкилы при 80—100° С реагируют с магнием в углеводородных растворителях (гептане, изооктане, додекане, керосине, толуоле, или петролейном эфире), а также без растворителя вообще. Особенно легко идет реакция с высшими алкилами, начиная с галоидного бутила. Важно отметить, что в этом случае реакция идет легко и экзотермично и проводится в обычной для гриньяровского синтеза аппаратуре. Если синтез ведется без растворителя, магнийорганическое соединение образуется в виде сухого аморфного порошка в углеводородной среде получается его суспензия. Как сухое магнийорганическое соединение, так и его суспензия, в углеводородах легко вступают в реакцию обмена радикал — галоид, что показано на примерах галогенидов бора, алюминия, ртути, кремния, олова и сурьмы. Карбоксилированием полученных этим путем бромистого изоамил-магния, иодистого н-гексилмагния и иодистого н-октилмагния получены соответственно изокапроновая, энантовая и пеларгоновая кислоты с выходами 30,9, 39 и 50,3%. [c.26]

Смотреть страницы где упоминается термин Бутилы бромистые, реакция с эфирами: [c.366] [c.243] [c.32] [c.294] [c.162] [c.39] [c.43] [c.290] [c.148] [c.175] [c.545] [c.546] [c.21] [c.545] [c.546] [c.345] [c.345] [c.126] [c.252] [c.78] [c.18] [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология