Толуолсульфоновая кислота, получение

Карбоксилирование происходит с сохранением конфигурации. См. разд. 3.1.2. Использовали раствор диоксида углерода в ТГФ при -90 С. Через раствор при -78 С продували диоксид углерода. Выход лактона [2], полученного после обработки реакционной смеси п-толуолсульфоновой кислотой. Диоксид углерода пропускали через суспензию при -ЗО С. Твердое вещество добавляли к смеси твердый диоксид углерода - эфир. [c.94]

Методика приготовления. Растворяют 20 г 4-толуолсульфоновой кислоты Р в достаточном количестве этанола ( 750 г/л)ИР до получения 100 мл. [c.353]

Получение р-толуолсульфоновой кислоты. Смесь [c.67]

Хороший способ получения этилена и его ближайших гомологов состоит в пропускании паров соответственного спирта в сиропообразную фосфорную кислоту при 200—220" Из других способов получения олефинов следует указать на нагревание спирта с кислым сернО Кислым калием или сернокислым алюминием или же прибавление спирта к хлористому цинку приблизительно при 200 . Многие вторичные и третичные спирты легко превраш,аются в олефины при нагревании с р-толуолсульфоновой кислотой 8 . [c.128]

НОЙ толуолсульфоновой кислоты. Реакционную смесь подвергали кипячению с обратным холодильником в атмосфере азота выделившуюся воду собирали и количество ее измеряли в приборе Дина и Старка. Течение реакции периодически прерывалось для определения кислотного числа, и, когда последнее уменьшалось до 5 мг КОН/г или до меньшего значения, температуру медленно повышали и удаляли основную массу ксилола. Оставшийся ксилол и избыток гликоля удалялись в атмосфере азота при 100° и давлении 2 мм рт. ст. Продукт использовался без дальнейшей очистки. Был проведен дополнительный опыт с целью получения мономера с большим молекулярным весом (т. е. с низким давлением паров при высокой температуре) не определенной структурой, сравнимой с периодической структурой полиэфиров. Так как в нашем распоряжении имелась стеариновая кислота высокой степени чистоты, был приготовлен эфир этиленгликоля. [c.518]

Примеси в толуоле. На рис. 5 сравниваются хроматограммы толуола, полученного из толуолсульфоновой кислоты , а также из трех других различных источников и соответствующего техническим условиям Американского химического общества . [c.142]

Джонс. Вопрос хранения этих полиэфиров в сухом виде исключительно важен. Я бы очень охотно воспользовался методом, предложенным Карозерсом, если бы не пришлось применять избыток адипиновой кислоты для получения пригодных продуктов. Как показал наш опыт, чтобы избавиться от избытка адипиновой кислоты в продукте, требуется затратить много времени на промывку. Установлено, что если готовить эти полимеры, применяя в качестве катализатора д-толуолсульфоновую кислоту, не заботясь об очистке продукта, то при хранении последнего в сухом состоянии можно получать вполне хорошие результаты. [c.538]

Получение 1,8-диазабицикло [5.4.0] ундецена-7 [схема (Г.7.65)]. 0,5 моля N-(3-аминопропил)-8-капролактама нагревают с обратным холодильником к водоотделителем с 100 мл ксилола и 1 г толуолсульфоновой кислоты до полного прекращения образования воды (примерно 24 ч). Растворитель от- гоняют в ротационном испарителе, не отмывая от кислотного катализат< а, остаток перегоняют в вакууме. Т. кип. 128 С (14 мм рт. ст.) выход 85%. [c.116]

Общая методика получения алкиловых эфиров я-толуолсульфоновой кислоты (табл. 185). К раствору 0.2 моля п-толуолсульфонилхлорида и 0,3 моля абсолютного спирта в 100 мл хлороформа при О—3°С при перемешивании и соблюдении мер предосторожности для защиты от влаги воздуха по каплям прибавляют 0,5 моля абсолютного пиридина. Перемешивание продолжают при той же температуре еще 30 мин, а в случае спиртов, имеющих более трех атомов углерода, при комнатной температуре еще 3 ч. Затем прибавляют смесь 200 г льда и 70 мл концентрированной соляной кислоты, отделяют хлороформный слой, промывают его несколько раз водой, сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя в вакууме остаток перегоняют [c.294]

Существует еще один промышленный метод получения винилацетата, который эксплуатируется в США и Англии. По этому методу винилацетат производят пиролизом этилидендиацетата, осуи ествляемым в присутствии сильной кислоты, например толуолсульфоновой [38]. Интересно отметить, что, хотя этилидендиацетат является промежуточным продуктом при производстве уксусного ангидрида из уксусной кислоты (стр. 336), в данном методе диацетат получают из ацетальдегида и уксусной кислоты. Последняя регенерируется при пиролизе в виде побочного продукта [c.349]

Не может быть осуществлено получение фтористых алкилов при взаимодействии спиртов с фтористым водородом или фторидами [517]. Напротив, фтористые алкилы легко могут быть получены из алкильных эфиров серной кислоты [633], мета Н-[594], бензол- [633] 1и толуолсульфоновой шслоты нагреванием их с фтористым калием, если требуется, в диэтиленгликоле в качестве растворителя [157, 594] [c.100]

Б. Проводят испытание, как описано в разделе Тонкослойная хроматография (т. 1, с. 92), используя в качестве адсорбента кизельгур Р1 и импрегнируя пластинку в смеси 1 объема про-пиленгликоля Р и 9 объемов ацетона Р путем погружения ее на 5 мм ниже поверхности жидкости. Когда фронт растворд1теля пройдет не менее 16 см, вынимают пластинку из хроматографической камеры и выдерживают ее при комнатной температуре до полного испарения растворителя. Используют импрегнированную пластинку в пределах 2 ч с момента приготовления, проводя хроматографирование в том же направлении, что и импрегнирование. В качестве подвижной фазы используют толуол Р. Наносят отдельно на пластинку по 2 мкл каждого из двух растворов в смеси 9 объемов хлороформа Р и 1 объема метанола Р, содержащих (А) 1,0 мг испытуемого вещества в 1 мл и (Б) 1,0 мг стандартного образца этинилэстрадиола СО в 1 мл. Проводят хроматографирование до прохождения фронта растворителя на 15 см. Вынимают пластинку из хроматографической камеры, дают ей высохнуть до испарения растворителей, нагревают при 120°С в течение 15 мин, опрыск ивают раствором 4-толуолсульфоновой кислоты в этаноле ИР и затем нагревают при 120 °С в течение 5—10 мин. Дают пластинке охладиться и оценивают хроматограмму в дневном свете и в ультрафиолетовом свете (365 нм). Основное пятно, полученное с раствором А, соответствует по положению, внешнему виду и интенсивности пятну, полученному с раствором Б. [c.131]

Новый способ получения метильных производных а- и З-нафтиламиноа предложен Родионовым и Введенский . Для получения моно- и диметильных производных применяется действие метилового э( жра р-толуолсульфоновой кислоты на соответствующий амин. Ред.]. [c.353]

Реакция образования солей четвертичных аммониевых оснований часто применяется для идентификации третичных аминов, причем в качестве реактива наибольшее применение имеет иодистый метил. Рекомендуется также пользоваться для этой цели метиловым эфиром р-толуолсульфоновой кислоты Ниже приводятся общие условия реакции для получения р-толуол-сульфоновокислых солей четвертичных аммониевых оснований. [c.355]

Получение р-крезола из р-толуолсульфоновой кислоты. Сплавляют в железном нли никелевом тигле 100 г едкого иатра и 40 г едкого кали. Плав при этом перемешивают термометром, заключенным в железную или никелевую трубку. Когда температура плааа достигнет приблизительно 230°, прибавляют 15 г р-толуолсульфоиата натрия. При медленном повышении температуры смеси постепенно прибавляют при постоянном перемешивании еще 45 г натриевой соли, причем новую порцию сульфоната добавляют только тогда, когда плав становится достаточно подвижным. После этого температуру повышают до 300° и наконец до 330°, при которой должно прекратиться выделение пены, начинающееся при 300°. Плав выливают в железный плоский сосуд и по охлаждении продукт измельчают, растворяют в 600—700 см воды и прибавляют серную кислоту до появления за-мет.чого запаха сернистого ангидрида. Образовавшийся крезол отгоняют с водяным паром. Дестиллат, объем которого должен быть равен 600—700 см , насыщают поваренной солью, выделившийся крезол отделяют и остатки продукта извлекают из водного слоя эфиром. Эфирную вытяжку высушивают и затем фракционируют, причем р-креэол перегоняется при 95—96° при 15 мм, Выход 60—70% от теоретического темп.пл. 31°". [c.509]

Получение п-толуолсульфоновой кислоты. В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной водоотделителем (см. рис. 63, а) и мешалкой, кипятят с обратным холодильником на металлической бане смесь 2 молей чистого толуола и 0,5 моля концентрированной серной кислоты до прекращения выделения воды (около 5 ч). Поскольку применяемые реагенты также содержат влагу, количество выделившейся воды бывает несколько больше рассчитанного. [c.437]

Общая методика получения енаминов (табл. 120). Смесь 1 моля карбонильного соединения, 1,2 моля амина и 0,2 г и-толуолсульфоновой кислоты (в случае р-дикарбонильных соединений в качестве катализатора можно добавить 1 мл 85%-ной муравьиной кислоты) в 200 мл толуола кипятят с обратным холодильником и водоотделителем. При проведении реакции с газообразными аминами используют эффективный холодильник, а амин вводят через боковой тубус колбы. Кипячение заканчивают, когда прекратится выделение воды. После охлаждения толуольный раствор для удаления толу-олсульфоновой кислоты дважды встряхивают с небольшим количеством воды (муравьиную кислоту можно не отмывать), сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель и фракционируют в вакууме. [c.69]

Таблица 185. Получение эфиров л-толуолсульфоновой кислоты из п-толуолсульфонилхорида и спиртов

Моногидрат п-толуолсульфоновой кислоты был высушен в глубоком вакууме при 40° С. При этих условиях сушка продолжалась 130 ч. Полученная таким образом кислота является очень чистой и, как было обнаружено Мейе-роц [46], мало гигроскопичной. Это понятно, если принять во внимание наличие димеризации в результате образования прочных водородных еретиков, [c.151]

Учитывая обусловленную высоким уровнем технологии производства доступность низших эфиров а-цианакриловой кислоты, последние можно рассматривать как доступный источник получения любых гомологов этого ряда реакцией переэтерификации. Так, из этил-а-цианакрилата в присутствии хлорида цинка либо серной или л-толуолсульфоновой кислот при 370— 410 К получены высшие алкильные, алкоксиалкильные, аллиль-ный, фенильный и феноксиэтильные эфиры [284]. Этот способ имеет большое значение, так как позволяет расширить круг мономеров адгезионного назначения. [c.81]

Кауфман и др. [52] и Бергман и др. [53], чтобы получить эфиры стеринов, нагревали смесь стерина с жирной кислотой в присутствии катализатора п-толуолсульфоновой кислоты в колбе с обратным холодильником. В качестве примера можно привести методику Кауфмана и соавторов. Смесь 0,03 моль холестерина, 0,04 моль жирной кислоты и 1 % н-толуолсульфо-новой кислоты в 100 мл бензола нагревали в колбе с обратным холодильником 3—4 ч на водяной бане при 80—85°С. После завершения реакции отгоняли под вакуумом 80 % бензола, а остаток растворяли в равном количестве диэтилового эфира. Полученный раствор промывали раствором бикарбоната натрия, а затем водой и сушили 12 ч над сульфатом натрия. После отгонки диэтилового эфира зфир стерина перекристаллизовывали из этанола, ацетона и смеси диэтилового эфира с ацетоном (1 3). Чтобы получить меченые эфиры, Пелик и др. [54] проводили переэтерификацию по методу Махадевана и Лундберга [51] например, они обрабатывали ацетат холестерина метил-пальмитатом, меченным С в положении 1, в присутствии катализатора—метилата натрия. Очищали полученное соединение методом ТСХ на силикагеле смесью петролейный эфир—бензол (3 2). [c.293]

Хотя фторпроизводные метана можно получить при фторировании метана элементарным фтором [234], однако на практике каждое из них получают другими способами. Фтористый метил был получен реакцией иодистого метила с фтористой ртутью и иодом [732] [схема (95), стр. 91] или метилового эфира rt-толуолсульфоновой кислоты с фтористым калием [157] [схема (133), стр. 100]. Этим же путем яз тридейтерометил-п-то-луолсульфоната был получен фтористый тридейтерометил [158] [c.111]

Фтористый этил был получен из бромистого этила с помощью фторной ртути [340] [схема (97), стр. 91], из этилового эфира -толуолсульфоновой кислоты с фтористым калием [157] [схема (133), стр. 100] или действием фтористого таллия на этиловый эфир хлормуравьиной кислоты и последующим разложением образовавшегося фторформиата [556, 557] [схемы (126) и (154), стр. 98 и 108]. [c.112]

Кетон можно обрабатывать 2,2-диметоксипропаном в присутствии этанола (для получения этиловых эфиров) или в присутствии метанола, а также без добавления спирта (для метиловых эфиров), обычно в растворе ДМФ. Применяются также триэтил-йли трйметйлортоформиат, без растворителя или же в этаноле й/или Диоксане или ТГФ вместе с каталитическими количествами п-толуолсульфоновой или серной кислоты [67]. Бензиловый и другие спирты с п-толуолсульфокислотой в бензоле дают бензиловые или алкиловые эфиры енолов последние два метода позволяют по Лучать с хорошими выходами моноенольные простые эфиры из [c.584]