Сурьма ионного ассоциата

Методы, основанные на образовании ионных ассоциатов анионными комплексами сурьмы(1П) с катионами основных красителей. Эта группа экстракционно-фотометрических методов несколько проще, чем выше рассмотренная, так как не требует предварительного окисления Sb(III) до Sb(V) и удаления избытка окислителя. Однако по селективности определения Sb эти методы ус- [c.52]

Однако значительно чаш,е для отделения основного элемента используется экстракция ионных ассоциатов. Так, большие количества сурьмы [93], галлия [14—17,94], индия, золота, молибдена, железа [10—12] обычно отделяют экстракцией кислородсодержащими растворителями из галогенидных растворов. В этом случае емкость органической фазы весьма велика. [c.14]

Опыт 168. Экстракция ионного ассоциата хлоридного комплекса сурьмы с родамином С [c.251]

Подобно галлию и индию, для галогенидных комплексов таллия характерно образование экстрагируемых бензолом ионных ассоциатов с красителями группы родаминов. Предложено качественное открытие ионов ТР+ с родамином С в солянокислой среде [221, 265]. Эта реакция использована и для количественного фотометрического определения [297], а для отделения от мешающих примесей таллий предварительно экстрагирует в виде дитизоната [298]. Несмотря на некоторые указания на то, что флуоресцентный вариант этого метода не имеет преимущества перед колориметрированием [299], он был успешно применен для анализа йодида натрия [37, 109]. После предварительного экстракционного отделения эфиром реакция с родамином С в 0,1 н. бромистоводородной кислоте использована при определении таллия в рудах [146]. Высокочувствительный метод его определения в минеральном сырье (тоже с предварительной эфирной экстракцией) основан на взаимодействии бромида одновалентного таллия с родамином 6Ж [44] (см. табл. 1У-17). Отмечена также реакция солянокислых растворов иона ТР+ с родамином ЗВ и с родамином Ж [84]. Как и для сурьмы, нет литературных указаний на флуоресцентные реактивы, содержащие р-дикетонную функционально-аналитическую группу для иона Т1+ [100]. [c.180]

II 0,6 мл пиридина и через 15 мин экстрагируют ионный ассоциат сурьмы эфиром три раза порциями по 3 мл. Экстракты объединяют и сурьму реэкстрагируют два раза [c.390]

Более сложный характер имеют процессы, когда ассоциаты образуются в результате ступенчатого комплексообразования, например ионов металлов с галогенидами. Типичным примером таких систем является экстракция из соляно-кислых растворов железа (П1), сурьмы (V), кобальта (II) и др. При взаимодей- [c.307]

Анионы комплексных кислот — анионы ацидокомплексов типа НРеСи, Н2Со(ЗСМ)4, НЗЬС1б, которые сочетаются, наиример, с катионами основных красителей. Так, ионный ассоциат 5ЬС1б с катионом I хорошо экстрагируется бензолом и используется для качественного обнаружения и количественного фотометрического определения сурьмы. [c.579]

Образование ионных ассоциатов анионными галогениднымв комплексами сурьмы(У) с катионами основных красителей. Эта [c.22]

Методы, основанные на образовании сурьмой(1П) окрашенных внутрикомплексных соединений. Сурьма(ПТ) способна одинаково легко образовывать внутрикомплексные соединения как с кислородсодержащими, так и с серусодержащими органическими реагентами. В связи с зтим для Sb(III) предложено большое число органических реагентов, образующих с ней внутрикомплексные соединения, пригодные для ее фотометрического определения. Общим недостатком этой группы фотометрических методов является значительно меньшая селективность определения Sb по сравнению с методами, основанными на образовании ионных ассоциатов анионом Sb lj с катионами основных красителей. [c.54]

Осаждение другими органическими реагентами. С применением ализарина S сурьма может быть отделена от А1, Сг, Мп, Со, Ni, As и d в виде нерастворимого ализарината [34, 755]. Сурьму можно отделить от большинства элементов осаждением из галогенид-ных растворон добавлением водно-спиртового раствора дианти-пприллгетана, образующего нерастворимые ионные ассоциаты с анионными галогенидными комплексами Sb. Наиболее полно S1) осаждается из иодидных растворов (количественное осаждение Sb в этом случае обеспечивается при ее концентрации > 5-мкг .ул) [593]. [c.100]

Сурьму в висмуте определяют экстракционно-фотометрически [454, 657, 906], полярографическим [1348], спектрографическим [477, 809, 1117] и активационным [830, 1204, 1239, 1659] методами. Поскольку висмут не мешает экстракционно-фотометрическому определению 8Ь с применением кристаллического фиолетового [454] и родамина С [657], то ее непосредственно экстрагируют в виде окрашенных ионных ассоциатов из раствора, полученного растворением пробы, и измеряют оптическую плотность экстракта. В полярографическом методе [1348] сначала выделяют В1 с п0Д10щью катионнообменной смолы и в оставшемся растворе определяют 8Ь [c.126]

Ионные ассоциаты. Можно выделить три группы ионных ассоциатов с участием гетероциклических азосоединений 1) катионная часть — протонированное азосоединеиие, анионная часть — галогенидный комплекс металла (табл. 21) 2) катионная часть — комплекс гетероциклического азосоединения, анионная часть—анион, как правило, одноосновных кислот (табл. 22) 3) катионная часть — протонированный амин, анионная часть—комплекс гетероциклического азосоединения (табл. 23). Много ионных ассоциатов, содержащих в катионной части гетероциклическое азосоединение, образует сурьма(1И), однако не все авторы относят комплексы сурьмы к ионным ассоциатам. [c.78]

Теория этих важных методов разработана мало. Обычное представление о подобных соединениях, как о ионных ассоциатах, является лишь упрощенной моделью. Такая схема дает возможность описать некоторые термодинамические характеристики реакции, влияние концентрации красителя, отмечает значение ра змера иона красителя 52]. Однако указанное представление не объясняет многих важных особенностей, например влияния pH, влияния концентрации электроотрицательного лиганда и др. Ионный ассо-циат представляет собой продукт простого сочетания двух ионов, спектр поглощения такого ассоциата в значительной степени аддитивен, а прочность определяется главным образом зарядом и радиусом ионов — компонентов. По спектрам поглощения рассматриваемая группа окрашенных соединений отвечает ионным ассоциатам. Однако многие другие свойства не определяются только зарядом и радиусом ионов компонентов. Например, выше отмечалось большое влияние гидролиза галогенидных комплексов. Между тем если принять за основу теорию ионных ассоциатов, названное влияние нельзя объяснить. Действительно, замена в ацидоком-плексе одного иона фтора на гидроксил-ион почти не изменяет размера, расположения в пространстве и эффективного заряда комплекса анион [BF4] в этом отношении практически не отличается от аниона [BF3 (0Н)] . Однако первый комплекс образует с основным красителем хорошо экстрагирующиеся соли, тогда как второй не реагирует. Аналогичные явления имеют место для сурьмы, тантала и др. Ряд важных вопросов, как выбор оптимального значения pH, выбор оптимальной концентрации электроотрицательного лиганда и многие другие, нельзя решить с помощью теории ассоциатов они пока решаются лишь эмпирически. [c.353]

В соответствии с литературными данными [2] следует ожидать, что из анионита АВ-,17-8 при пропускании органических растворителей могут вымываться третичные а мины. Для проверки наличия восстановителей в спиртовых вытяжках был применен экстракционно-фотометрический метод [3]. В основу последнего положена двухфазная окж-лительно- восстановительная реакция определяемых веществ, выступающих в качестве восстановителей, с окрашенным ионным ассоциатом астрофлаксина с солями сурьмы (V) [c.80]

Уменьшение оптической плотности толуольного раствора ионного ассоциата астрофлаксина с солями сурьмы (V) при длине волны, равной 540 нм, при этом будет пропорционально увеличению концентрации молекул восстановителя. Учитывая, что молярный коэффициент светопоглощения ионного ассоциата составляет 10 [4], содержание восстановителей, вымываемых этанолом, эквивалентно 7,3 мг-экв. иоинаго ассоциата в пересчете на 1 л этанола. [c.80]

При пропускании этанола через колонку с анионитом АВ-17-8 растворитель загрязняется олигомерными примесями. Содержание нелетучих примесей определяли нефелометрическим методом. Экстракционно-фотометрическим методом по уменьшению оптической плотности толуольного раствора ионного ассоциата астрофлоксина с сурьмой (V) и окислительно-восстановительным титрованием спиртовых вытяжек водным раствором дихромата калия было определено содержание восстановителей. Титрованием водным раствором гидроксида натрия было определено щелочное число. Показана возможность очистки этанола от перешедших из ионита примесных соединений путем простой перегонки. Табл. 1. Библ. 5 назв. [c.93]

Что касается внутрикомплексных соединений, то растворимость их в органических растворителях значительно меньше растворимости ионных ассоциатов и простых солей. Однако иногда растворимость достаточно велика, так что имеется возможность применять эти соединения и для извлечения основного вещества. Малисса и Гомичек нашли, что при 20 °С растворимость диэтилдитиокарбаминатов цинка, свинца, висмута и сурьмы в хлороформе составляет соответственно 118 66 144 и 569 г/.- , а пирро-лидиндитиокарбаминатов ванадия, висмута, железа (III) и сурьмы — соответственно 55,5 263,7 144,9 59,8 г/л. По результатам Жаровского, раствори.мость 8-оксихино-лииатов алюминия и циркония в хлороформе составляет 21,2 и 38,94 г/л . [c.115]

А. Ломоносов [7, с. 103] предложили использовать трифенилметановые красители (ТФМК) для концентрирования и определения сурьмы. Они исследовали кристаллический фиолетовый (КФ), малахитовый зеленый (М3) и метиловый фиолетовый (МФ). Авторы сделали попытку связать такие факторы, 1<ак адсорбция реагента, прочность ионных ассоциатов, скорость их образования и склонность к агрегации с процессом концентрирования сурьмы. Об адсорбции красителя судили по катодным И анодным поляризационным кривым, зарегистрированным при линейном изменении потенциала в интер- [c.88]

Все изученные красители имеют аналогичные участки ассоциации, но в ряду М3—МФ—КФ уменьшается выгодность крайних структур, вследствие конкурирующего влияния заместителя в пара-положении третьего фенильного цикла, что приводит к уменьшению склонности к ассоциации и увеличению склонности ионных ассоциатов к агрегации. Поэтому М3 является лучшим реагентом для концентрирования микроколичеств сурьмы, а использование КФ создает оптимальные условия для роста макроосадков. В работе намечена связь между строением реагента и чувствительностью определения концентрации ионов переменной валентности. [c.89]

Лучший метод отделения сурьмы от сопутствующих элементов, которые не могут быть отделены или отделяются лишь частично при экстракции карбамината сурьмы, — экстракция эфиром ионного ассоциата иодида сурьмы с пиридином из 8 н. сернокислого раствора, содержащего 5%-ную винную кислоту, с последующей реэкстракцией сурьмы из органической фазы 1,5 н, Н2504 [229, 1491]. [c.389]

После отделения сопутствующих элементов для определения сурьмы можно использовать образование в кислых растворах экстрагируемого неполярными органическими растворителями ионного ассоциата ЗЬС1б с основными трифенилметаповыми красителями. С ароматическими полиоксисоединениями, например производными триоксифлуорона и поли-окситрифенилметановыми красителями, сурьма образует интенсивно окрашенные хелаты. Однако хелаты производных флуорона плохо растворимы в воде и для стабилизации растворов необходимо добавить защитные коллоиды. [c.390]

Родамин В — важнейший основный трифенилметановый краситель для определения сурьмы. Нерастворимый в воде красно-фиолетовый ионный ассоциат с [5ЬС1б] экстрагируется бензолом, толуолом или ксилолом свободный краситель остается в водной фазе [1015, 1243, 1370, [c.390]

Распространены и другие гибридные методы. Нельзя не назвать экстракционно-фотометрическое определение элементов и соединений— фотометрирование окрашенного соединения, экстрагированного из водной фазы или образованного в экстракте путем добавления какого-либо реагента после экстракции. К экстракционно-фотометрическим не следует относить методы, включающие фотометрическое определение после реэкстракции или разложения экстракта. Советскими химиками-аналитикамч разработано огромное число экстракционно-фотометрических приемов, многие из которых получили массовое применение как в СССР, так п в других странах. Это, например, определение сурьмы в виде ассоциата ее хлоридного комплекса с кристаллическим фиолетовым или другими основными красителями. Можно назвать также определение ниобия с роданид-ионом, титана с роданидом и диантипирилмета-ном. Эффективны и аналогичные экстракционно-люминесцентные методы. В сочетании с экстракцией применяются атомно-абсорб-ционные и иламенно-фотометрические методы, эмиссионный спектральный анализ, полярографию. [c.94]

Для фотометрического определения сурьмы используют главным образом ассоциаты (ионные пары) между [Sb l ] и родамином В или другими основными красителями. Эти экстракционно-фотометрические методы отличаются высокой чувствительностью и селективностью. Для определения высоких концентраций сурьмы почти всегда применяют простой в выполнении иодидный метод. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология