Новолачные фенолоформальдегидные олигомеры

Рис. 32. Схема процесса производства новолачных фенолоформальдегидных олигомеров периодическим методом

В промышленности новолачные фенолоформальдегидные олигомеры (смолы) получают как периодическим, так и непрерывным методами. [c.53]

Особенности синтеза резольных и новолачных фенолоформальдегидных олигомеров [c.10]

Рис. 33. Схема процесса производства новолачных фенолоформальдегидных олигомеров непрерывным методом в аппаратах идеального смешения

Температуры перехода полимеров зависят от строения полимера, молекулярной массы (см. ниже рис. 6.2, б), молекулярной неоднородности и гибкости цепей. Соединения со сравнительно низкой молекулярной массой (олигомеры) практически не имеют высокоэластического состояния. Такие соединения могут существовать в капельно-жидком состоянии (например, новолачные фенолоформальдегидные олигомеры). Чем ниже молекулярная масса, тем ниже температуры текучести Ту и стеклования и становится более узким интервал высокоэластического состояния. С увеличением молекулярной массы этот интервал расширяется вследствие большего влияния молекулярной массы на Ту, чем на Т . При сравнительно высокой молекулярной массе полимера перестает от нее зависеть, так как эта температура определяется главным образом длиной статистических сегментов, а не макромолекул в целом. При достаточно высокой молекулярной массе может начаться деструкция полимера до начала вязкого течения. У таких полимеров вязкотекучее состояние отсутствует. [c.151]

Процесс отверждения резольных олигомеров ускоряется с повышением температуры или в присутствии катализаторов, которыми являются оксиды кальция и магния, минеральные и сульфокислоты. В отвержденном полимере имеется часть свободных гидроксиметильных групп, которые при дополнительном нагревании материалов и изделий из фенолоформальдегидных полимеров реагируют между собой, улучшая физикомеханические свойства последних. Новолачные олигомеры, полученные из трифункциональных фенолов и формальдегида или фурфурола, можно перевести в резольные путем обработки их формальдегидом, параформом или уротропином. Новолаки, полученные из бифункциональных фенолов, невозможно перевести в резолы даже обработкой формальдегидом. [c.67]

Схема 3.1. Получение новолачного фенолоформальдегидного олигомера при кислотном катализе [c.64]

Для фенольных пенопластов характерны пониженная прочность при растяжении и высокая хрупкость. Эти качества данных материалов определяются свойствами их полимерной основы — фенолоформальдегидные олигомеры представляют собой жесткие трехмерные сетки, состоящие из фенольных ядер, прочно связанных друг с другом малоподвижными мостичными связями. Плотность и регулярность пространственной сетки резита, число дефектов в ней, природа и расположение химических и физических связей — все это определяет комплекс свойств отвержденных резитов и, следовательно, пенопластов на их основе. Высокая напряженность пространственной сетки резита и малая подвижность элементарных звеньев обусловливают высокую хрупкость данных материалов. Снижение хрупкости пенопластов на основе ФФО достигается, например, путем совмещения смол (новолачных) с нитрильными каучуками (пенопласты типа ФК) [c.179]

Задание. Написать схему реакций получения и отверждения новолачного фенолоформальдегидного олигомера, оценить растворимость олигомера до и после отверждения. [c.93]

С увеличением гибкости цепей, заключенных между соседними химическими узлами сетки, или с приближением температуры к Гс сетчатого полимера его ударная прочность увеличивается с одновременным и более интенсивным снижением жесткости и прочности в статических условиях нагружения. Чтобы повысить ударную прочность без катастрофического снижения жесткости и статической прочности, необходимо создавать блоксополимеры сетчатой структуры с чередованием жестких и гибких участков с тем, чтобы в процессе отверждения упаковки цепей полимерной сетки гибкие ее участки составляли самостоятельную фазу, диспергированную в жесткой фазе и химически связанную с ней [61]. Это достигается введением в связующее небольшого количества эластичного полимера, способного участвовать в формировании структуры сетчатого полимера и выделяться в виде высокодиспергирован-ной фазы. Например, для повышения ударной прочности отвержденных фенолоформальдегидных смол вводят поливинилбутираль в резольную смолу (связующее БФ) или бутадиен-акрилонитриль-ный каучук в новолачную смолу (связующее ФК). Эластичный полимер образует высокодиспергированную фазу в жесткой отвержденной смоле. С развитием производства эластичных олигомеров с молекулярным весом 10 —10 с функциональными группами в концевых звеньях, легко вступающими в реакции с функциональными группами связующих [63], появилась возможность повышать ударную прочность густосетчатых полимеров, создавая сетчатые блоксополимеры. Ниже приведены свойства отвержденного блок-сополимера на основе эпоксидной смолы и низкомолекулярного каучука — сополимера бутадиена с акрилонитрилом с молекулярным весом 3500 и с концевыми карбоксильными группами [64]. При введении каучука до 5 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы наблюдает- [c.111]

Молекулярная масса фенолоформальдегидных олигомеров новолачного и резольного типов находится в пределах от 200 до 1300. Исследование обесфеноленного резольного олигомера со средней молекулярной массой 440 путем фракционного осаждения водой из ацетонового раствора показало, что наилучшие адгезионные свойства имеют фракции с молекулярной массой 300—500, т. е. содержащие 3—5 фенольных ядер в цепи. Адгезионные свойства высокомолекулярных фракций с высокими температурами плавления и с пониженной концентрацией мети-лольных групп значительно хуже адгезионных свойств низкомолекулярных олигомеров, содержащих большое число мети-лольных групп (рис. 1.16). В табл. 1.15 приведены данные,-иллюстрирующие влияние молекулярной массы на адгезионные свойства фенольных клеев. [c.43]

Фенолоформальдегидные олигомеры подразделяются на термопластичные (новолачные) и термореактивные (резольные) По растворимости их подразделяют на спирторастворимые, маслорастворимые и водорастворимые Кроме того, различают немодифицированные и модифицированные олигомеры Модифицирование фенолоформальдегидных олигомеров может быть проведено маслами, спиртами, смоляными и жирными кислотами, а также различными пленкообразующими веществами, по отношению к которым фенолоформальдегидные олигомеры играют роль сшивающего (отверждающего) агента [c.79]

Фенолоформальдегидные новолачные олигомеры выпускаются различных марок. Это твердые термопластичные продукты от светлого до темно-коричневого цвета, плотностью 1,2 Мг/м с температурой плавления 100 —120 °С. Новолаки не отверждаются при длительном хранении при нагревании до 180°С. Для получения неплавких технических продуктов в новолачные олигомеры вводят 10—15% уротропина. Температура размягчения олигомера, средний молекулярный вес и скорость отверждения зависят не только от соотношения фенола и формальдегида, но и от длительности конденсации и термической обработки. Увеличение содержания формальдегида (но не более 28 г на 100 г фенола), продолжительности конденсации и температуры термообработки приводит к пбвышению температуры размягчения и молекулярного веса олигомера. Новолачные олигомеры хорошо растворяются в спирте и ацетоне. Фенолоксиленольные смолы плавятся при более низкой температуре, обладают большей текучестью и лучшей способностью пропитывать наполнитель. [c.56]

Новолачные фенолоформальдегидные олигомеры реагируют с эпоксидными группами как по фенольной, так и по метилольным группам. В отсутствие катализатора реакция протекает лишь при высоких температурах (150—180°С). Добавление катализаторов основного характера (третичные амины), позволяет снизить температуру до 80—100 °С. [c.283]

Из термореактивных связующих в АПМ используются практически все известные полимеры. Наиболее популярны эпоксидные смолы, фенолоформальдегидные олигомеры, ненасыщенные полиэфиры, эпоксидно-новолачные сополимеры. Основные разновидности АПМ и примеры их использования приведены таблице 44. [c.166]

Немодифицированные фенолоформальдегидные олигомеры составляют наиболее многочисленную группу фенолоформальдегидных олигомеров, растворимых в органических растворителях Новолачные и резольные олигомеры, полученные на основе незамещенного фенола или других трехфункциональных замещенных фенолов, растворяются в спиртах, сложных эфирах, кето-нах, и других полярных растворителях [c.84]

Строение продуктов реакции фенолоформальдегидных олигомеров с каучуками достаточно точно не установлено. Так, считают [126], что фенолоспирты являются вулканизующими агентами для каучуков. При совмещении новолачных олигомеров с бута-диен-нитрильными каучуками образуются блок-сополимеры, обладающие высокими прочностными показателями [127]. [c.101]

Немодифицированные фенолоформальдегидные олигомеры составляют наиболее многочисленную группу органорастворимых фенолоформальдегидных олигомеров. По своей структуре они могут быть новолачными и резольными. [c.176]

Исходным сырьем при получении фенолоформальдегидных олигомеров являются фенол (карболовая кислота) и формальдегид. При содержании в феноле около 6% воды он становится жидким. В производстве фенолоформальдегидных олигомеров обычно используют смесь, состоящую из 90% фенола и 10% воды [387]. Формальдегид обычно применяют в виде формалина-30-55%-ного раствора в воде. Раствор формальдегида всегда содержит небольшое количество ( 0,1 /о) муравьиной кислоты. Последнее обстоятельство позволяет получать фенолоформальдегидные олигомеры без внесения катализатора. Однако при проведении в обычных условиях-при атмосферном давлении и температуре кипения смеси исходных компонентов процесс протекает медленно. Поэтому в массовом промышленном производстве используют кислотные и щелочные катализаторы в зависимости от типа получаемого фенолоформальдегидного олигомера. При кислотном катализе получают новолачные олигомеры, основной катализ приводит к получению резольных олигомеров. [c.226]

С домощью газожидкостной хроматографии описана методика количественного определения газов, выделяющихся при отверадехши фенадьного олигомера гексаметилентетрамином (ГМТА). Объект исследования - новолачная фенолоформальдегидная смола с различным содержанием свободного фенола. [c.129]

Если фенолоформальдегидные олигомеры (новолачные и резольные) изготовлены на основе незамещенного фенола и других трехфункциональных фенолов (например, ж-крезол, 3,5-ксиленол), то они растворимы только в спиртах, сложных эфирах, кетонах и других полярных растворителях. Эти олигомеры нерастворимы в ароматических и алифатических углеводородах и несовместимы с маслами. При использовании замещенных двухфункциональных фенолов образуются олигомеры, растворимые в неполярных углеводородах и маслах, если число углеводородных атомов у заместителя не менее трех (например, л-грег-бутилфенол). Яара-заме- [c.176]

Работа 4.6. Получение фенолоформальдегидных олигомеров новолачного типа поликонденсацией фенола и формальдегида в кислой среде [c.92]

Цель работы получить фенолоформальдегидный олигомер новолачного типа, провести его отверждение и определить растворимость олигомера до и после отверждения. [c.92]

Углеродные СП изготавливают путем карбонизации синтактных пластиков на основе различных связующих и микросфер. В качестве таких связующих могут быть использованы полиуретаны [194], резольные [195, 196] и новолачные [77] фенолоформальдегидные и эпоксидные олигомеры [77] и др. В качестве наполнителей — стеклянные [75—77], углеродные [77], керамические [27 ] микросферы. [c.178]

Фенолоформальдегидные смолы используют для повышения термостойкости эпоксидных клеев. Для этих целей применяют олигомеры как резольного, так и новолачного типа. При сплавлении эпоксидного олигомера с молекулярной массой 350— 400 и резольной смолы при 95—110°С получаются композиции, обеспечивающие не только повышенную термостойкость, но и высокую прочность клеевых соединений при равномерном отрыве. Наиболее высокая прочность (50 МПа) достигается при соотношении эпоксида и резольного олигомера (К-21) 60 40 (рис. 1.11). Клеи на основе этой композиции могут быть получены в виде армированной пленки. [c.29]

Новолачные фенолоформальдегидные олигомеры применяются для изготовления быстропрессуюищх-ся пресспорошков, фенольных пенопластов, изоля-циониых твердеющих мастик, спиртовых лаков и политур, а также в качестве связующего для абразивных кругов. [c.56]

Клей ЭН — эпоксидно-новолачный блоксополимер (ЭНБС) (ТУ 6-05-231-163—П) — это клеевая композиция на основе эпоксидного олигомера ЭД-16, модифицированного фенолоформальдегидным олигомером новолачного типа СФ-ОЮ. Процесс сополимеризации эпоксидной и новолачной смол при соотношении 60 40 [ч. (масс.)] проводят в течение 0,5—1 ч при 120 °С. В качестве наполнителей, помимо указанных для клея Полиметалл, могут быть использованы порошки металлов, графит, нитрид бора, антипирены, феррит, асбест и некоторые другие. [c.15]

Исходными протонодонорными соединениями служат двух- и многоатомные фенолы, спирты, карбоновые кислоты, амины. Так, в качестве протонодонорных соединений используют 4,4 -дигидр-оксидифенилнропан (диан), 4,4 -дигидроксидифенилметан, резорцин и его алкилзамещенные, новолачные фенолоформальдегидные олигомеры, этилен-, диэтиленгликоли, глицерин и другие поли-атомцые спирты, фталевые кислоты, анилин, 4,4 -диаминодифенил-метан. [c.246]

Новолачные фенолоформальдегидные олигомеры находят применение в технике для изготовления быстропрессующихся пресс-порошков, пенопластов и изоляционных материалов. В присутствий отвердителя (уротропина, формальдегида и др.) они превращаются в резолы, что имеет очень большое практическое значение. [c.298]

Фенолоформальдегидный олигомер (ФФО) новолачного типа (олигометиленоксифенилен). ДТА (—) 100°С (плавление олигомера) (—) 140 (удаление летучих веществ и начало термоокислительной деструкции) (—) 230—285 (внутренняя перестройка линейных молекул исходного олигомера в резит) ( + ) 400—460 С (интенсивная термоокислительная деструкция, переходящая в горение). ИКС полосы поглощения при (см ) 3340 (сильные пбло-сы поглощения, относимые к колебаниям ОН-групп) 1250 (колебания групп С—О с арильным радикалом) 1667, 1429, 909, 666 (полосы средней интенсивности, относящиеся к колебаниям замещенного ароматического ядра) 820, 752 (колебания отдельных структур) [c.322]

При обычных условиях новолачной конденсации присоединение формальдегида к фенольному ядру происходит в основном в пара-положение, и приведенная формула не отражает истинного строения НС. Ортоноволаки, т. е. фенолоформальдегидные олигомеры с присоединением только в орто-положение, получаются лишь при специальных методах поликонденсацни. Они представляют значительный интерес благодаря регулярному строению и возможности получения сравиительно высокомолекулярных соединений. [c.155]

Структура продуктов конденсации фенола с формальдегидом определяется соотношением взятых исходных веществ. Рассмотренные выше закономерности поликонденсации свидетельствуют о том, что при избытке формальдегида (мольное соотношение СНгО фенол >1) нельзя получить плавкие растворимые продукты. Высокая функциональность фенола (f=3) и нестабильность метилольных производных в кислой среде приводит к образованию полимера с неограниченно развитой пространственной структурой. Поэтому процесс синтеза фенолоформальдегидных олигомеров в кислой среде можно проводить лишь при недостатке формальдегида (т. е. при мольном соотношении СН2О фенол <1). В этом случае получают термопластичные фенолоформальдегидные олигомеры, не содержащие в своей структуре метилольных групп. Их обычно называют новолачными. Структура новолачного олигомера представляется следующим образом [c.171]

По указанному механизму могут быть получены как новолачные, так и резольные олигомеры. Синтез фенолоформальдегидных олигомеров с высоким содержанием орго-замещения имеет большое практическое значение для получения быстроотверждающихся материалов. [c.175]

Для получения эпоксидных олигомеров типа глицидиловых эфиров фенолов в качестве исходного фенольного компонента используют также фенолоформальдегидные олигомеры новолачного типа. Структуру эпоксидированных новолачных олигомеров можно представить следующим образом [c.259]

При взаимодействии формальдегида с фенолом в зависимости от природы катализатора (кислого или щелочного) получаются олигомеры различного строения в кислой среде образуются олигометиленфенолы (фенолоформальдегидные новолачные олигомеры-ФНО), в щелочной среде-гидроксиметильные производные олигометиленфенолов и фенола (фенолоформальдегидные резольные олигомеры-ФРО). [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология