Селеновая кислота, восстановление

Сернистая кислота и другие восстановители (за исключением гидразина, который при нагревании осаждает весь селен) не восстанавливают селеновой кислоты лишь при кипячении с соляной кислотой происходит восстановление. [c.550]

Селеновая кислота массой 5 г обработана концентрированной соляной кислотой. При этом выделился хлор объемом 0,463 л (н. у.). Определите массовую долю (%) селеновой кислоты, подвергшейся восстановлению. [c.125]

Обнаружение селенита. При нагревании или выпаривании с концентрированной НС1 селеновая кислота и селениты количественно восстанавливаются до селена. Способность селенитов каталитически ускорять восстановление метиленовой сини щелочными сульфидами используют для чувствительного их обнаружения 298. [c.150]

Селеновая кислота титруется более трудно, чем теллуровая кислота, так как реакция восстановления протекает более медленно [136]. Титрование до элементарного селена в Ь N НС1 при 70% дает пониженные на —5% результаты, вероятно, вследствие частичного восстановления селеновой кислоты ионом хлорида. Если начать титрование в 6 iV H l при комнатной температуре, затем медленно нагревать до 70°, продолжая добавление раствора соли двухвалентного хрома, и закончить титрование до эле- [c.82]

Для проверки, не сопровождается ли восстановление марганца в данных условиях окислением селенистой кислоты в селеновую, мы подвергли анализу водный экстракт, полученный при промывании продукта реакции. Здесь было определено содержание селена весовым способом и иодометрически, по Норрису и Фэю. Оба метода показали в пределах погрешности анализа одинаковый результат, откуда следует, что селеновая кислота или селенат марганца (который, как известно, в воде легко растворим) в заметном количестве не образовались. [c.22]

В результате травления вследствие восстановления селеновой кислоты происходит образование пленки селена на катодных участках микроструктуры, которыми являются нитриды, карбиды и фосфиды. Феррит и аустенит не травятся. [c.35]

С изменением концентраций компонентов в растворе должно изменяться соотношение ионов в пленке, и, следовательно, состав образующегося на катоде сплава. Однако с увеличением концентрации селеновой кислоты в электролите содержание последней в пленке увеличивается до определенного предела. Вероятно, при этом происходит насыщение пленки, так как основным пленкообразующим веществом являются соединения трех- и шестивалентного хрома. Дальнейшее увеличение концентрации селеновой кислоты в растворе не оказывает влияния на изменение ее концентрации в пленке. Естественно, что скорость восстановления ионов селеновой кислоты в этих условиях будет пропорциональна кон- [c.187]

Элементарные селен и теллур легко окисляются до четырехвалентного состояния азотной кислотой. Для окисления можно применять также и бром, однако при этом всегда образуются значительные количества соединений элементов в шестивалентном состоянии, если только в растворе не присутствуют одновременно большие количества бромистоводородной кислоты [40]. Для восстановления четырехвалентных селена и теллура до элементарного состояния применяют ряд агентов. При восстановлении можно получить золи, на основе которых разработаны важные фотометрические методы. Селеновая и теллуровая кислоты количественно образуются только при действии очень сильных окислителей соединения шестивалентных элементов образуются при щелочном сплавлении. Шестивалентные селен и теллур могут быть снова переведены в четырехвалентное состояние кипячением с бромистоводородной кислотой. В общем, соедине- [c.363]

Методы, основанные на восстановлении селеновой и теллуровой кислот. [c.981]

Восстановление селеновой и теллуровой кислот можно провести концентрированной соляной кислотой или, лучше, концентрированной бромистоводородной кислотой [c.981]

Башенная система Кокандского завода работает на элементарной медногорской сере, содержащей значительное количество селена. По Этому содержание селена в кислоте здесь выше, чем на других заводах, работающих на колчедане. Продукционная кислота не содержит огарковой пыли. Вследствие высокой температуры газа и концентрации сернистого ангидрида, а также более высокого содержания селена в кислоте башенная система Кокандского завода имеет наиболее благоприятные промышленные условия для извлечения селена, по сравнению с другими заводами, работаю.щи-мн на пирите. Поэтому опыты по восстановлению НгЗеОз н выделению селенового шлама на Кокандском заводе могут быть признаны вполне убедительными только для самого Кокандского завода. В отношении других заводов возникла необходимость в проведении дополнительной работы в условиях, когда кислота производится из более бедного по содержанию 8е сырья—пирита. [c.29]

Для проверки, не происходит ли в описанных условиях хоть частичное окисление селенистой кислоты в селеновую, селен определялся в этих опытах и весовым методом (восстановление гидразином) и титрованием, по Норрису и Фэю. Оба метода показали в пределах погрешности анализа сходные результаты. [c.22]

Е. Benes h и Е. Erdheim описывают метод, который позволяет определять селен непосредственно после восстановления, не прибегая к окисле-/ НИЮ его в селеновую кислоту. Восстановление производится гидразином. [c.51]

Белое кристаллическое вещество на воздухе, соприкасаясь с пылью, окрашиваетси в красноватый цвет вследствие восстановления до металлического селена. Пл. 3,954 г/см, т. пл. 340—350 С (под давлением). Реактив хорошо растворим в воде, этиловом спирте и серной кислоте. Гигроскопичен, особенно в присутствии селеновой кислоты. Способен возгоняться сублимируясь при 337 °С, образует кристаллы в виде белых блестящих игл иногда в несколько сантиметров длиной. Пары SeO, окрашены в желтоватозеленоватый цвет и имеют характерный запах, напоминающий гнжлую редьку. [c.56]

В контактном способе производства серной кислоты весь селен, содержащийся в обжиговом газе, осаждается в промывном отделении, т. е. в промывных башнях и в мокрых электрофильтрах. Максимальный выход промывной кислоты не превышает 10%. Таким образом, на контактных заводах по сравнению с башенными системами условия для выделения селена более благоприятны. Основными причинами потерь селена на контактных заводах являются неполнота восстановления НпЗеОз, находящейся в промывной кислоте, потери элементарного селена с выводимой промывной кислотой потери элементарного селена при промывке селенового шлама потери при чистке аппаратов, в которых осаждается селен в виде шлама. При концентрации промывной кислоты, которая имеет место на большинстве контактных заводов, восстановление НзЗеОз до элементарного селена протекает практически целиком. При более высоких концентрациях промывных кислот восстановление селена может быть неполным. [c.54]

Теллуровая кислота, как и селеновая кислота, восстанавливается только энергичными восстановителями. При восстановлении оловом, ЗпСЬ или гипофосфитом натрия в кислой среде выделяется черный осадок элементного теллура. [c.332]

О восстановлении селеновой и теллуровой кислот см. разд. П1. Селеновая кислота образует селенаты, изоморфные с сульфатами. Селеновокислый барий ВаЗе04 очень похож на сернокислый барий, но растворяется при кипячении с соляной кислотой, которая восстанавливает его до селенистокислого. Теллуровая кислота является очень слабой кислотой и не дает солей типа квасцов. [c.272]

Для селена наиболее характерной реакцией мокрым путем является образование ярко-красного осадка при пропускании сернистого газа в холодный солянокислый раствор (4 1). Эта реакция имеет место только с селенистой, но не с селеновой кислотой. Солянокислые растворы селеновой кислоты предварительно должны быть нагреты для восстановления в селенисту.ю кислоту. После охлаждения восстановленный раствор образует красный осадок иод действием сернистого газа. При обрабогке сернистым газом горячих солянокислых растворов селеновой кислоты выделяется черная модификация селена ошибочно он может быть принят за теллур, но селсн надежно идентифицируется при испытании по реакциям 3 и 4. [c.287]

Большинство объемных методов определения селена требует предварительного отделения теллура или внесения поправки на его содержание. Из объемных методов нужно упомянуть следующие 1) иодометрический, согласно которому селеновую кислоту восстанавливают соляной или бромистоводородной кислотой, освобождающийся галоген поглощают раствором иодида калия и выделяющийся при этом иод титруют арсенитом или тиo yльфaтoм 2) восстановление селена иодистоводородной кислотой с последующим титрованием освободившегося иода тиосульфатом. [c.358]

Селен. Селен был открыт шведским химиком Берцелиусом в 1817 году. Он содержится в дыме, образующемся при горении пирита в процессе производства серной кислоты, а также в отстоях электролитических ванн после процесса очистки металлов путем электролиза. Селеп можно получить в красной аморфной форме восстановлением селеновой кислоты. Наиболее устойчивая серая металлическая форма образуется из аморфной в результате нагревания в определенных регулируемых условиях. По своим аллотропным формам, по типам соединений и их реакциям селен сходен с серой. Так, селенистый водород НгЗе представляет собой газ, запах которого еще более устойчив и неприятен, чем запах сероводорода. [c.181]

Эти экспериментальные результаты показывают, что селеновая кислота играет такую же роль, как и серная. Электролиз раствора 2,5 молъ/л хромовой кислоты в присутствии 0,025 молъ/л селеновой кислоты без добавок других анионов показал, что в этом случае на катоде осаждается сплав хрома с селеном. Сплав хрома с селеном можно получить и при введении в раствор селенистой кислоты вместо селеновой. Таким образом, ионы ЗеО и 8е04 могут заменять посторонние анионы, способствующие восстановлению хромовой кислоты. Состав полученного сплава хрома с другими элементами будет зависеть от соотношения разряжающихся компонентов в прикатодной пленке, которое зависит от соотношения ионов в растворе. С этим, вероятно, связан тот факт, что при хромировании существенны не абсолютные концентрации веществ, а соотношение этих концентраций в растворе. [c.187]

Для проверки этого предположения электроосаждение сплава производилось из раствора, содержащего хромовую (2,5 молъ/л) селеновую (0,1 молъ/л) и серную кислоты. Результаты опытов приведены на рис. 121. Как видно из рисунка, в отсутствие серной кислоты сплав содержит наибольшее количество селена. При добавлении к раствору серной кислоты электролитический осадок обедняется селеном, хотя общая концентрация селена в электролите не изменяется. Это указывает на уменьшение скорости восстановления ионов селена, что связано с частичным замещением в пленке ионов селеновой кислоты сульфат-ионами. Приведенные результаты показывают, что восстановление происходит не из ионов раствора, а из продуктов, содержащихся в пленке, и скорость реакции в области потенциалов второй ветви зависит от состава образующейся на электроде пленки. [c.188]

Для более резкого изменения потенциала индикаторного электрода рекомендуются [316] следующие условия температура раствора — не выше 25° С, раствор должен содержать не менее 25 мл 25%-НОГО раствора аммиака и не менее 5 г аммонийных солен на каждые 100 мл раствора, а также лимонную кислоту. Количество кобальта не должно превышать 0,05 г, а концентрация феррицианида калия не должна быть ниже 0,05 N, так как более разбавленные растворы дают растянутую кривую титрования без резкого перегиба. Предложены и другие методы. Длугач и Резник [104] разработали фотометрический метод фиксации точки эквивалентности, основанный на измерении оптической плотности титруемого раствора селеновым фотоэлементом аммиачный раствор соли кобальта титруют феррицианидом калия, прибавляя немного индигокармина, обесцвечивающегося в конце титрования. Описаны амперометрические методы [498] с ртутным капельным электродом [312] или твердым вращающимся платиновым электродом [117, 313, 395] в последнем случае точку эквивалентности находят по току восстановления избытка феррицианида при потенциале —0,2 в (по отношению к насыщенному каломельному электроду). Известен метод амперометрического титрования с двумя платиновыми электродами [735, 909] и др. [818]. [c.109]

КИСЛОЙ соли прибавлялся к 30 см разбавленной азотной кислоты, содержащей 50 мг носителя в виде ЗеОз . Затем добавлялся ВгОз" из расчета 2 мг Вгна 1 раствора, после чего раствор доводился до требуемой величины pH и выдерживался до почти полного распада 25-мин. изотопа 8е (в течение 90 мин.). Для определения (а) полного содержания Вг , (б) Вг в восстановленном состоянии и (в) Вг в виде ВгО отбирались пробы раствора по 10 см . К пробе (а) добавлялось дополнительное количество носителя, ВгОз , и пропускался сероводород при комнатной температуре. Затем отделялся селеновый осадок, кипячением удалялся сероводород после прибавления хлорной кислоты и выделялся оставшийся бром-ион путем осаждения ионом серебра. К пробе (б) добавлялось свежеприготовленное бромистое серебро (235 мг) и после 10-мин. механического перемешивания собирался осадок. Для пробы (с) брался оставшийся от пробы (б) фильтрат, содержащий Вг в виде ВгОз, и обрабатывался BrO так же, как проба (а). Затем во всех трех образцах определялась -активность 24-час. изотопа Вг в обычном счетчике. При этом обращалось внимание на то, чтобы равные по весу образцы бромистого серебра имели одинаковый объем и были одинаково расположены в счетчике. В табл. 2 представлено наблюдаемое распределение Вг , полученного в результате распада 8е , взятого в форме 8еОз и 8е04 ". Разброс точек в опытах 1—4 характеризует степень воспроизводимости. В опыте 4 раствор полученного в результате ядерного выделения селена был [c.248]

Селеносодержащие производные. Методы синтеза селеносодержащих производных пространственно-затрудненных фенолов аналогичны методам синтеза соответствующих серосодержащих производных. Так, 4-цианоселенил-2,6-ди-грег-бутилфенол IX полу чается в результате взаимодействия 2,6-ди-грег-бутилфенола с сё леноцианатом калия и бромом. При восстановлении фенола IX цинком в растворе соляной кислоты получается селеновый аналог 4-меркапто-2,6-ди-грег-бутилфенола [c.278]

Применение сернистого газа для восстановления НаЗеОз из растворов серной кислоты имеет некоторые недостатки. Прежде всего работа селеновой установки будет зависеть от работы башенной системы, вследствие чего ее необходимо строить вблизи башенного цеха. Кислота после ее насыщения выделяет сернистый газ и хлороводород, что осложняет как работу селеновой установки, так и дальнейшее использование кислоты. В связи с этим необходимо было провести опыты по восстановлению НзЗеОз другими восстановителями. [c.11]

Выстаивание кислоты перед фильтрацией должно продолжаться не менее 4 часов. В этом случае степень восстановления НаЗеОз- будет не ниже 90 %. В связи с этим рабочий объем каждого бака для выстаивания должен быть равен четырехчасавой выработке кислоты. Колебание температуры кислоты в пределах от 45 до 75° не влияет на степень восстановления НщЗеОз. Однако при повышении температуры скорость восстановления НгЗеОз и скорость фильтрации в фильтрпрессах увеличиваются. Кроме того, на суперфосфатных заводах часто возникает необходимость в выдаче суперфосфатному цеху горячей кислоты. В связи с чем необходимо предусмотреть возможность поступления на селеновую установку продукционной кислоты с температурой в пределах 45—75 . [c.43]

Металлический селен в виде бедного шлама (до 5% 5е) осаждается из кислоты в аппаратуре промывного отделения илм при фильтрации промывной кислоты, в виде богатого шлам (до 50% 5е) —из тумана в мокрых электрофильтрах. Шлам из промывной кислоты и конденсата мокрых электрофильтров отфильтровывают, промывают водой и 5%-ным раствором соды и сушат. Для повышения степени восстановления диоксгща селена следует конденсат и кислоту перед фильтрацией нагревать до 90—100 °С. Схема одной из действующих установок извлечения селенового шлама показана на рис. 59 [90]. [c.150]

Для восстановления селена до элементарного состояния при весовом определении применяют тетраэтил-тиоурамид-дисульфит, восстанавливающий соли селеновой и селенистой кислоты [88]. [c.589]