Алкиланилины, получение

Вместо галоидных алкилов можно действовать спиртами иа галоидоводородные соли аминов прн нагревании в автоклаве под давлением. При этом галоидный алкил образуется из спирта и кислоты и действует в момент образования. Для получения жирно-аромати еских аминов применяются также и другие алкилирую-щие средства. Так, алкиланилины можно получать пропускание.м паров анилина и спирта через нагретые квасцы или через окись алюминия (также окись тория) при высоких температурах. [c.300]

X. применяется как окислитель [1], а также для получения N-хлораминов [2]. Он реагирует с анилином и N-алкиланилином, давая о- и -хлорпроизводные в соотношении 3,4 1,8 [3]. Предполагают, что в качестве промежуточных соединений образуются N-хлорамины. [c.155]

Ароматические вторичные и третичные амины по своим ойствам отличаются от алкиланилинов Получение простей-их из них-дифенила мина и трифениламина - было ош сано 1нее (см разд 12 2) Соль тетрафениламмония до сих пор )лучить не удалось Дифениламин - слабое основание, растворим в крепкой сер-)й кислоте, при разбавлении водой выделяется в свободном стоянии Его используют как реагент на нитрат-анион-)и взаимодействии с ним в серной кислоте раствор окрашивает-[ в синий цвет Предложен следующий механизм этого превра-ения [c.238]

Препаративным методом получения некоторых труднодоступных алкиланилинов является ароматизация оксимов циклогекс- [c.132]

Для более детального исследования состава азотистых оснований дистиллята 180—200"С был использован метод хромато-масс-спектрометрии. Хроматограмма азотистых оснований, полученная на карбоваксе 20 М, состоит из двух групп пиков. Хроматомасс-спектрометрический анализ каждого пика показал, что вторая, более четкая группа пиков, состоит из алкиланилинов с заместителями у атома углерода. Эти соединения составляют 90% выделенных азотистых оснований. Остальные 10% поданным масс-спектрометрии представлены алкиланилинами с заместителями у атома азота и алкилпиридинами с молекулярными весами 121, 135, 149, 163. [c.78]

В пром-сти Д. применяют для получения аминоазосоеди-нений (азосоставляющая-анилин, N-алкиланилины и их производные), для крашения (кошюненты диазаминолов см. Азогены). [c.40]

Одним из лучших методов получения 4-гидроксиазакумаринов является термическая конденсация гидроксипроизводных азотсодержащих гетероциклов, например 4-гидрокси-2Я-хинолин-2-онов [37], и эфиров малоновой кислоты. В частности, известен одностадийный вариант синтеза пиранохинолина 59 из Ы-моно-алкиланилина и малонового эфира [37-40] (схема 23). [c.172]

О получении алкиланилинов см. также литературу [c.629]

Особенно легко алкилируются такие амиды или имиды кислот, у которых водород может замещаться натрием, серебром, ртутью и т. д., например, у сукцинимида, фталимида, амида камфарной кислоты амида сульфокислоты зз, причем галоидоалкил действует на эти металлические соединения) (см. реакцию с фта-лщидом по Габриэлю, стр. 461). Между тем оказывается, что из анилинов при помощи натрийаммония можно получить натриевые производные, которые могут быть использованы для получения некоторых труднодоступных алкиланилинов. [c.641]

Обычно, для получения соли к амину прибавляют небольшой избыток кислоты, например разбавленной серной, концентрированной или разбавленной соляной или бромистоводородной кислоты. Если при этом соль не выпадает, раствор упаривают на водяной бане или в вакуум-эксикаторе до начала кристаллизации. Если галоидоводородные соли плохо кристаллизуются из водного раствора, их получают другим путем, а именно пропусканием сухого галоидоводорода в раствор амина в бензоле, хлороформе или эфире. Этот метод особенно удобен для получения галоидоводородных солей алкиланилинов и диалкилани-линов, а также а.минов, соли которых легко гидролизуются водой. При пропускании сухого хлористого водорода в раствор диалкиланилина в сухом эфире до насыщения соответствующие [c.341]

Наилучший способ получения ацетильных производных низших алкиланилинов состоит в перегонке смеси равных объемов амина и уксусного ангидрида выше 200 перегоняется ацетильное производное в довольно чистом состоянии. Многие из этих соединений кристаллизуются при охлаждении 2 . [c.347]

Другой способ получения гомологов метиланилина заключается в нагревании галоидного алкила с большим избытком ароматического амина. По окончании реакции избыток ароматического амина осаждают прибавлением водного раствора хлористого цинка. Этот способ применялся для получения многих алкиланилинов с вполне удовлетворительными результатами . Гаким же путем могут быть получены алкиланилины, содер- Кащие третичную алкильную группу . [c.351]

При получении высших алкиланилинов (начиная от амильного. производного) часть избыточного анилина. может быть удален. тщательным фракционированием с.меси, а остальное количество — обработкой хлористым цинком. > [c.352]

Возможно также получение К-алкиланилинов из нитробензола и альдегидов в присутствии в качестве катализаторов № Ренея или Р(1 с конверсией нитробензола свыше 90 % [522]. [c.184]

Первое сообщение о синтезе хинолина, осуществленном пропусканием паров этиланилина и других алкиланилинов над нагретым оксидом свинца было опубликовано Кёнигсом в 1879 г. по другому методу (1880 г.) хинолин был получен нагреванием продукта присоединения акролеина к анилину. Вскоре вслед за этим свои методы предложили Скрауп (несколько позже в 1880 г.) и Дёбнер и Миллер (1881 г.) оба последних метода близки акро-леиновому методу Кёнигса и нашли широкое применение. [c.198]

Восстановительное алкилирование было позднее вновь открыто на совершенно иных объектах при разложении продуктов восстановления Л -ариламидов алюмогидридом лития этиловым эфиром уксусной кислоты наряду с ожидаемыми Л/ -алкиланилинами с низкими выходами были получены также третичные амины с Л/ -этиль-ной группой [3091]. Эта реакция оказалась препаративно удобной для алкилирования циклических вторичных аминов. Сначала проводят реакцию 2 моль-экв ЫА1Н4 с соответствующим амином и образовавшийся комплекс кипятят со сложным эфиром. По этому способу из пиперидина и этилбензоата может быть получен ЛГ-бен-зилниперидин с выходом 85%, из пиперидина и этилового эфира уксусной кислоты — Л/ -этилпиперидин с выходом 80 %. [c.406]

В одном из патентов описывается получение алкиларил-производных п-фенилендиамина восстановительным алкилиро- ванием 4-анилиназобензола, получаемого пз дифениламина и бензолдиазоний хлорида, алифатическими альдегидами или кетонами и водородом прн повышенной температуре и давлении в присутствии меднохромового катализатора. В качестве побочного продукта реакции образуются Ы-алкиланилины (19). [c.271]

Альдегидный метод, подобный методу получения Малахитового зеленого, по которому п-аминобензальдегид конденсируется с двумя молями ароматического амина в лейкооснование. Таким образом, Н-алкилрозанилины получают из Ы-алкиланилинов, проводя трифенилметановую конденсацию различными путями, но в особых случаях рекомендуется прямое же алкилирование розанилина. [c.821]

В гл. XXI описана фототропия некоторых желтых и оранжевых азокрасителеЙ на ацетилцеллюлозе и изложено мнение Мехеля и Штауффера, согласно которому фототропия вызывается транс-цис изомерией. В соответствии со взглядами Мехеля и Штауффера, Найт наблюдал, что производные аминоазобензола, полученные сочетанием диазотированного о- или я-нитроанилинов с анилином или Ы-алкиланилином, иефототропны, и он предположил, что это [c.1392]

В том же году были выпущены более совершенные Нейтрогены [191], в которых в качестве стабилизатора использовались 2-кар-боксифенилглицин (ЬХХХУ ) и его галогенпроизводные, например (ЬХХХУИ) [192]. Эти продукты более устойчивы к щелочам и проявляются нейтральным паром. Легкость распада диазоаминосоединения, а также проявление нейтральным паром, достигается за счет некоторого снижения срока хранения, который, однако, остается вполне приемлемым. Легкость расщепления таких диазоаминосоединений объясняется низкой основностью атома азота стабилизатора и отчасти пространственными факторами, особенно в случае 2,6-дизамещенного алкиланилина (ЬХХХУ ). Легкость распада диазоаминосоединения зависит не только от стабилизатора, но также и от природы применяемой соли диазония. Например, диазониевая соль, полученная из 5-хлор-2-метиланилина и стабилизированная саркозином (ЬХХХУ ) разлагается очень медленно, в то время как диазопроизводное 5-метил-2-метоксианилина (ЬХХХТХ) гораздо более лабильно [193]. В общем повышение основности исходного азоамина и понижение основности стабилизатора приводят к большей легкости распада образующегося диазоаминосоединения. При разработке единой серии продуктов необходимо учитывать эти противоположно действующие факторы и достигать их удовлетворительного баланса. [c.1934]

Существует ряд способов получения карболанов. Один из них заключается в арамиеировании замещенных антрахинонов алкиланилинами. Так, ценные красители Кислотный зеленый антрахиноновый Н2С (98) и Кислотный ярко-синий антрахиноновый Н4К (99) получают аналогично Хромовому зеленому антрахиноновому (91) из Хинизарина и 4-бутиланилина или 6-бром-4-бутил-2-метиланилина, соответственно, с последующим сульфированием оснований красителей. Повышение цвета второго красителя является результатом пространственных затруднений, создаваемых орго-расположенными заместителями (Ме, Вг). [c.230]

Для упрощения синтеза нитрозосоединений проведены исследования, в которых показана возможность одностадийного проведения реакции. Одностадийный способ получения и-нитрозо-7У-алкиланилинов описан в работах [79, 80]. По этому способу С-нитрозирование вторичных аминов проводят в среде метанола, насыщенного НС1. [c.35]

Эти же исследователи измерили константы основности большого числа анилиновых оснований. В табл. 204 приведены некоторые из полученных ими результатов. Измеряя спектральную интенсивность сопряженных связей, они смогли разработать полуколичественный метод оценки факторов, определяющих силу оснований. При измерении силы оснований пара- и мета-алкилпроизводных анилина, N-алкиланилинов и N,N-диaлкилaнилинoв авторы цитируемой работы пришли к выводу, что любая простая алкильная [c.931]

В основе синтеза этих соединений лежит получение алкиламинов. Алкилирование аминов осуществляют различными методами, одним и которых является взаимодействие амина (например, анилина) со спиртами под давлением при 200—300 °С [13]. Промышленным способом получения алкиланилинов является парофазное алкилирование амина на катализаторе (окись алюминия) соответствующими простыми эфирами. [c.105]

Описаны и другие методы получения алкиланилинов характерным для большинства описанных реакций является образование смеси аминов, разделение которой связано с дополнительными операциями, не всегда обеспечивающими получение индивидуальных продуктов. [c.105]

Описано [321 получение алкиланилинов восстановлением алкилнитро-бензолов с длинной цепью эти вещества рекомендуются в качестве добавок к тяжелому жидкому топливу. [c.82]

Представляло интерес использовать полученные стерические константы (табл.2) для выяснения вопроса о влиянии пространственной структуры орто-алкилпроизводных Н,Н-диметилаин-лина на их основность. Дело в том, что орто-алкилькые радикалы, с одной стороны, увеличивает основность указанных анилинов, затрудняя резонанс аминогруппы с бензольным ядром в свободном основании, а с другой стороны, уменьшает ее, препятствуя сольватации соответствующего катиона . Суммарное действие этих эффектов приводит к тому, что основность рассматриваемых алкиланилинов в 50 -ном (по объему) водном этаноле изменяется в порядке (указаны орто-заместители) Н СНз<С2Н5> -СзНу> 2,6-(СНз)2 > т -С Нд По- [c.156]

Существует ряд способов получения карболанов. Один из них заключается в араминировании замещенных антрахинонов алкиланилина-ми. Так, Кислотный зеленый антрахиноновый Н2С получают из Хинизарина и п-бутиланилина с последующим сульфированием образовавшегося 1,4-бис(п-бутилфениламино) антрахинона [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология