Ацетамидо-группа

На рис. 14.18 приведен вид метильных сигналов ацетамидных групп р-Ы-метилглюкозида АГА в свободном состоянии и при шести различных соотношениях субстрат/фермент. По мере того как это соотношение уменьшается, сигнал уширяется и смещается в сильное поле. Экстраполяция химического сдвига к нулевому соотношению показывает, что магнитные свойства активного центра, являющегося местом связывания, приводят к увеличению экранирования метильных протонов примерно на 0,5 м. д. по сравнению со свободной молекулой. а-Гликозид, а также а- и р-аномеры АГА обнаруживают одинаковый сдвиг и обладают одинаковой способностью к связыванию. Метильные группы концевого моносахарида (т. е. такие же, как в самом АГА) в молекулах (АГА)г, (АГА)з и (АГА) 4 ведут себя аналогично. Метильные сигналы ацетамидо-групп других моносахаридов в этих олигомерах расположены в более слабом поле по сравнению с сигналом концевого моносахарида, и их положение мало меняется или не меняется совсем. Это можно принять за свидетельство более слабого участия этих звеньев в связывании с ферментом или того, что магнитное окружение мест их связывания различно. На основании данных, полученных [c.389]

Полизамещенные ацетамиды 1, являющиеся продуктами превращения 2(5Н)-фуранона 2, представляют собой реакционноспособные соединения, открывающие путь к новым многофункциональным производным — 1,3-оксазолидинам. Показана возможность трансформации амидной группы в соединении 1 с участием пятихлористого фосфора и бензиламина, а также под действием алюмогидрида лития, приводящая к оксазолидинам 3,4. [c.43]

Так, моноамиды в воде являются очень слабыми основаниями (р/Сь ацетамида 14,5). Если в молекуле присутствует две группы >С=0, то подобные имиды не только не имеют основных свойств, но обладают часто достаточно высокой кислотностью и дают с щелочными металлами соли. Например, фталимид [c.85]

При обработке древесины жидким аммиаком удаляется некоторое количество лигнина. Ацетильные группы при этом превращаются в ацетамид. Из древесины, обработанной аммиаком, последующей экстракцией водой были выделены глюкуроноксиланы с выходом от 2 до 10%. Исследование этих полисахаридов показало, что они не тождественны исходному ксилану и являются, повидимому, продуктами его частичного разложения. [c.32]

Стереоселективный синтез дисахарида (входит в состав вещества, определяющего группу крови 0) Ацетамид из ацетангидрида и амина [c.643]

Расчет подтвердил возможность использования многих силовых постоянных модельных соединений. Следовательно, решение обратной спектральной задачи для амидов свелось, по существу, к нахождению силового поля самой пептидной группы. Выбор для этой цели всех меняльных производных формамида, как и их дейтерозамещенных, способствовал более надежному решению задачи. Дело в том, что замена атомов Н на СН3, как и на В, приводит к существенному изменению частот и форм колебаний, в которых координаты пептидной группы принимают большое участие. Характер же влияния таких замен на силовое поле группы известен из расчета соответствующих модельных соединений. О справедливости отмеченных допущений свидетельствует совпадение всех (около 160) рассчитанных и наблюдаемых колебательных частот спектров формамида, ацетамида, их М-метильных производных и дейтерозамещенных [27]. [c.143]

Важное значение имеет то обстоятельство, что большие изменения частот нормальных колебаний и интенсивностей полос поглощения пептидной группы, которые наблюдаются в спектрах при переходе N-метил-ацетамида от свободного состояния молекулы к ассоциированному посредством двух водородных связей, не сопровождаются изменениями частот и Интенсивностей характеристических колебаний атомных групп (С)Ы-СНз и (О)С-СНз. Перераспределение электронной плотности при взаимодействии молекул происходит исключительно в пределах пептидной группы -HN-С0 и не затрагивает метильные группы и примыкающие к ним связи. Поэтому можно заключить, что в основных цепях аминокислотных после- [c.145]

Для установления конфигурации Са в 2-амино-2-дезоксисахарах обычно используют следующий призм подвергают окислению йодной кислотой или тетраацетатом свинца какое-либо ациклическое производное исследуемого N-ацетиламиносахара, а фрагмент, содержащий ацетамидо-группу, окисляют до соответствующей аминокислоты, которую идентифицируют подходящим методом. Так, при окислении 2-ацетамидо-1,2-дидезокси-D- opOHTa XLIV, полученного из диэтилмеркапталя N-ацетил- )-глюкозамина обессериванием скелетным никелем, образуется альдегид XLV, содержащий асимметрический атом, конфигурацию которого и предстоит определить. При окислении этого альдегида с последующим гидролизом был получен L-аланин . [c.282]

Томас [97, 98] и Рафтери с сотр. [99—102] наблюдали уширение линий и изменение химических сдвигов сигналов метильных групп ацетамидных фрагментов этих ингибиторов и субстратов в присутствии лизоцима. Рафтери и сотр. изучили взаимодействие АГА, (АГА) 2, (АГА)з и (АГА) 4, а также а- и Р-метилглюкозидов с лизоцимом. Устанавливается равновесие Е+5 Е5, где Е и 5 — фермент и субстрат (ингибитор) соответственно, а Е8 — образованный ими комплекс. Константы диссоциации комплексов /Сз известны. Считается, что обмен свободных и связанных молекул происходит достаточно быстро. Поэтому наблюдаемый сигнал является усредненным. Его положение и полуширина — это средневзвешенные значения химических сдвигов и полуширин линий для обоих окружений в соответствии с молярным соотношением субстрат/фермент, которое всегда было не меньше 4. Однако в некоторых случаях приближение быстрого обмена не выполняется. Обмен оказывается слишком медленным, и его скорость зависит от pH и температуры. В частности, примечательно, что при медленном обмене сигнал ацетамидо-группы сильно уширен за счет не связанного с молекулярным движением вклада в кажущееся значение Тг. [c.389]

Замещение на водород. Диазотирование и восстановление составляют стандартную методику дезаминирования первичных ароматических аминов, применяемую в тех случаях, когда присутствие аминогруппы необходимо для направления входящего заместителя в желаемое положение. Примером служит образование jn-нитротолуола из я-толуидина. Нитрование n-N-ацетотолуидида с последующим гидролизом ацетамидиой группы приводит к 4-амино-З-нитротолуолу, который затем подвергают дезаминированию обработкой диазотированного амина этанолом (СОП, 1, 310). Выход JH-нитротолуола составляет 72%, считая на нитроамин. [c.322]

Впервые синтез К,0-бис(триметилсилил)ацетамида (БСА), являющегося одним из самых эффективных силилирующих агентов, описан Биркофером [1]. Он может быть использован для силилирования практически всех видов функциональных групп [2]. Этим вызвано широкое применение БСА в хроматографических исследованиях нелетучих соединений, а также в различных синтезах. У подавляющего большинства тяжелых структур, имеющих гидроксильные, карбонильные, карбоксильные и многие другие функциональные группы в результате силилирования увеличивается летучесть, и тем самым существенно ускоряется хроматографический и хромато-масс-спектральный анализ [3]. [c.11]

Катализ амидной группой. Амидная группа — наиболее распространенная функциональная группа белков, поэтому ее возможное участие в качестве компонента активных центров ферментов вызывает несомненный интерес. По своим физико-химическим свойствам амидная группа весьма инертна. Это слабая кислота и слабое основание. Например, значение р/Са1 сопряженной кислоты ацетамида равно —0.48, а рЛ[ а2 = 15,1 [29]. Каталитические свойства амидной группы в межмолекулярных гидролитических реакциях неизвестны, однако она способствует значительному ускорению внутримолекулярных реакций. [c.90]

Моноалкиламиды уксусной кислоты с любыми алкильными группами существуют в Z-форме, т. е. с трансоидным расположением карбонильного кислорода и водорода при азоте. Барьер вращения вокруг связи С—N для ацетамида составляет 71 кДж/моль, для моноалкиламидов уксусной кислоты — примерно 84 кДж/моль. При изучении ИК-спектров моноамидов гомологов уксусной кислоты был сделан вывод, что в цисоидном положении друг относительно друга могут находиться группы, не большие, чем этильная и изопропильная. [c.587]

Расщепление по Волю представляет собой процесс, обратный ци-ангидриновому синтезу. Нитрильная группа в ацетилированном окси-нитриле удаляется при обработке аммиачным раствором окиси серебра. При аммонолизе ацетоксильных групп образуется ацетамид, который далее реагирует с альдозой, образующейся в результате расщепления нитрила, давая диацетамидное производное, которое гидролизуется до альдозы [c.542]

Ацетамидо-2-дезокси-1)-глюкоза не превращается в N-aцeтилнeй-раминовую кислоту. Наконец, Кун (1962) показал, что в отличие от ра- ее общепринятого мнения гидроксильная группа в N-aцeтилнeйpaминo-вой кислоте у С4 расположена справа в проекционной формуле Фишера или в конформационной формуле направлена вниз. Установлено, что объемные заместители в молекуле Н-ацетилнейраминовой кислоты при Сг, С5 и Сб являются экваториальными. [c.637]

Ацетамид в присутствии щелочных агентов дает продукты моно- и дицианэтилирования по амидной группе Инте- [c.80]

Органические соединения, производные карбоновых кислот, в которых гидроксидьнея группа замещена на аминогруппу -С Например СНаСОМН - ацетамид. [c.42]

Рассмотрим сначала особенности силового поля пептидной группы. Для его определения нами были рассчитаны колебательные спектры свободных молекул формамида и всех его метильных производных, включая их О-изотопозамещенные ацетамида, Ы-метилформамида, Ы-метилацет-амида, Ы-диметилформамида и Ы-диметилацетамида [27]. Простейшие амиды содержат структурные элементы, упругие свойства которых были детально изучены нами ранее на более простых молекулах. Так, в расчетах первичных, вторичных и третичных метиламинов [28] и М-метилметиленимина [29] определены силовые постоянные метильной группы при азоте, постоянные а-связей Ы-С разных гибридных типов и постоянная тс-связи М=С. Таким образом, до расчета колебательных спектров амидов был известен интервал возможных изменений силовой постоянной связи Ы-С при вариации ее тс-порядка от О до 1. Полученные данные также показали малое влияние гибридизации атома N и порядка смежной связи на силовое поле группы Ы-СНз. В предварительно вьшол-ненных расчетах колебательных спектров альдегидов и кетонов [30, 31] были найдены силовые постоянные метильной группы при карбониле, постоянные (О)С-СНз и С=0. Обнаружено, что метилирование карбонильной группы вызывает заметное ослабление ее упругих свойств. [c.142]

Для ускорения П. используют разл. приемы активацию функц. групп (напр., замена карбоксильных групп на хлоран-гидридные или сложноэфирные группы, содержащие остатки сильно кислых фенолов, напр, нитрофенола) применение активных р-рителей (напр., ДМФА, ДМСО, М, М-диметил-ацетамида, К-метилпирролидона) введение активирующих агентов (напр., пиридина и трифенилфосфита при П. дикар-боновых к-т и диаминов) катализ. [c.633]

Для анализа экдистероидов методом газо-жидкостной хроматографии, а также для проведения их направленных трансформаций возникает необходимость защиты гидроксильных групп. В синтезе триметилсилиловых эфиров экдистероидов наиболее часто используются М,0-бис(триметилсилил)ацетамид и М-(триметил- [c.473]

Описан еще ряд способов получения НТФ, которые также имеют технологическое значение Так, предложено получение НТФ действием РСЬ на смесь формальдегида с формамидом [П4], ацетамидом или мочевиной Выявлено, что при взаимодействии НТА с фосфористой кислотой или трихлоридом фосфора происходит замещение карбоксильных групп на фосфоновые (схема 12 8). [c.63]

Аминосахара являются аналогами глюкозы, содержащими в молекуле аминогруппу взамен одной из гидроксильных групп. Их полимерные производные щ>едставлены прочным наружным скелетом ракообразных, состояпщм, в основном, из хитина - полимера 2-ацетамидо- [c.267]

Существенный вклад в распределение электронной плотности пептидной группы цвиттер-ионной формы (II) должен сказаться в увеличении отрицательного заряда на карбонильном кислороде (по сравнению с ацетоном), что и подтверждается результатами расчета интенсивностей ИК-полос поглощения (см. табл. П.З и II.6). Это полностью согласуется также с таким известным экспериментальным фактором, как предпочтительное протонирование амидов и пептидов по атому кислорода [41], а не азота, как это обычно имеет место. Амиды являются слабыми основаниями значения рКа, например, у ацетамида и N-метилацетамида составляют соответственно 0,35 и 1,0. В то же время они могут выступать и как слабъ е кислоты, рЕа кислотной диссоциации у формамида равно 17,2, а у ацетамида - 17,6 [42]. В соответствии с этим пептидная группа проявляет двойственную способность к образованию водородных связей, выступая одновременно в качестве акцептора протона (С=0) и его донора (N-H)-Образование водородных связей ведет к еще большей поляризации групп, [c.150]

Ацетамид в присутствии щелочных агентов дает продукты моно- и дицианэтилирования по амидной группе . Интересно, что при нагревании дицианэтилыюго производного с ацет-амидом (в присутствии этилата натрия) происходит диспропорционирование и образуется моноцианэтилнрованное соединение с выходом 62%. [c.80]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетамидо-группа: [c.588] [c.136] [c.62] [c.265] [c.12] [c.91] [c.178] [c.54] [c.172] [c.428] [c.8] [c.151] [c.383] [c.419] [c.84] [c.308] [c.144] [c.243] [c.345] [c.135] [c.140] [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология