Метиловый спирт, поликонденсация

Указанное обстоятельство может быть использовано при производстве полиэтилентерефталата для сокращения продолжительности цикла работы аппарата переэтерификации. Рационально тогда после выделения и отгонки 75—90% расчетного количества метилового спирта начать поднимать температуру для отгонки избыточного этиленгликоля. Это, с одной стороны, сократит продолжительность процесса, ибо последние 10—25% метилового спирта выделяются очень медленно, а с другой стороны, ускорит процесс переэтерификации в результате повышения температуры до температуры кипения этиленгликоля. Избыточный этиленгликоль необходимо удалить в максимально короткие сроки, так как при продолжительном нагревании реакционной массы качество готового продукта ухудшается, в частности усиливается его окраска. После отгонки 80—95% избыточного этиленгликоля возможна уже поликонденсация полученного диглико-левого эфира терефталевой кислоты [35] и олигомерных продуктов его поликонденсации (со степенью полимеризации до 4), которые образуются в процессе переэтерификации и содержат концевые Р-оксиэтилэфирные группы [36]. [c.530]

Переэтерификацию диметилтерефталата осуществляют путем нагревания его с гликолем, количество которого превышает эквимолярное более чем вдвое. Реакция ускоряется в присутствии таких катализаторов, как алкоголят магния или натрия [79, 82], борат цинка [88] или окись свинца [891. Температуру реакционной массы при перемешивании повышают до 195°, причем метиловый спирт отгоняется по мере образования, и нагревание продолжают до полного завершения реакции переэтерификации. Полученный при реакции горячий продукт конденсации представляет собой бесцветную подвижную жидкость, и его можно очистить от посторонних примесей фильтрованием под давлением при загрузке в полимеризатор. Полимеризатор должен быть изготовлен из нержавеющей стали, снабжен хорошей мешалкой и сконструирован таким образом, чтобы можно было поддерживать глубокий вакуум без подсоса воздуха, так как воздух вызывает потемнение расплава полиэфира. Поликонденсацию проводят при постепенном повышении температуры перемешиваемой реакционной массы до 280°, одновременно снижая давление в аппарате ниже 1 мм рт. ст. В течение этого периода удаляется большая часть избытка гликоля и начинается реакция поликопденсации, в результате которой образуется высокомолекулярный полиэфир. Нагревание при 280° и давлении ниже 1 мм продолжается несколько часов, пока не будет достигнута желаемая степень поликонденсации. [c.143]

Продукт поликонденсации азелаиновой кислоты и тетра-метилендиамина растворяли при 120 °С в бензиловом спирте после охлаждения при 55 °С его вылили в 60%-й водный раствор метилового спирта. Полимер, растворенный в тройной смеси бензиловый спирт - метиловый спирт - вода, анализировали методом потенциометрического титрования вначале на содержание NH2-фyпп метанольным раствором хлороводородной кислоты, а затем - на содержание СООН-фупп метанольным раствором щелочи. На титрование 20 см 1,75%-го раствора полимера израсходовано 2,2 см 0,01 н. раствора НС1 и 0,36 см 0,05 н. раствора ЫаОН. Написать реакцию синтеза полимера и вычислить его молекулярную массу. [c.65]

Поликонденсация Циклобутаны Се + в метиловом спирте. Выход 90% [69] [c.303]

Пара-ксилол используется в широких масштабах в качестве сырья для получения ценного синтетического волокна дакрона (терилена, лавсана). Как видно из схемы получения дакрона (рис. 40), для производства его необходим также этиленгликоль. Пара-ксилол окисляется азотной кислотой или воздухом в терефталевую кислоту, которая с метиловым спиртом дает диметилфталат. Совместная поликонденсация диметилтерефталата с этиленгликолем приводит к образованию дакрона. Реакция поликонденсации может быть выражена следующим уравнением [c.310]

Процесс переэтерификации необходимо осуществлять в присутствии катализаторов [87], так как в противном случае он протекает крайне медленно. В качестве катализаторов можно использовать различные вещества, однако применяют преимущественно соли двухвалентных металлов, которые по возможности не должны вызывать окрашивания готового продукта поликонденсации. Обычно при переэтерификации вводят ацетаты или окиси металлов С(1, 2п, РЬ, Со, Mg, ЗЬ и др. в количестве 5-10— 10-10" молей на 1 моль диметилтерефталата [91]. Выделяющийся метиловый спирт удаляют отгонкой при 185—195° в присутствии избытка гликоля. [c.55]

Смолу анид (найлон) получают поликонденсацией АГ-со-ли (НООС—(СНг)4—СООН-H2N—( H2)6-NH2), являющейся продуктом взаимодействия адипиновой кислоты НО—СО— — (СНг) 4—СООН с гексаметилендиамином HgN—(СНг)б—NH2 в метиловом спирте. Элементарным звеном полимера анида является—NH( H2)eNH—С0(СНг)4—СО—. Степень полимериза ции его 100—130. Температура плавления анида 250—255°. Процесс поликонденсации проводят при температуре 280° в течение 8—10 я. Переработку смолы анид в волокна ведут примерно так же, как и капрон в волокно. [c.257]

Продукт поликонденсации меламина с формальдегидом, частично этери-фицированный метиловым спиртом [c.101]

Соль АГ приготовляют смешением 60—80%-ного водного раствора гексаметилендиамина и 20%-ного водного раствора адипиновой кислоты в кипящем метиловом спирте. Соль сравнительно мало растворима в метаноле и при охлаждении раствора легко из него выпадает. От раствора ее отделяют центрифугированием. В водно-метанольном растворе остаются примеси и избыток компонентов. После промывки соли метиловым спиртом и сушки при 60—70° С она пригодна для поликонденсации. По внешнему виду соль АГ — белый кристаллический порошок. Температура плавления 190—191° С. Стехиометрический состав ее контролируется по величине pH. [c.626]

Методом поликонденсации окиси этилена со спиртами могут быть получены различные эфиры полигликолей метиловые, этиловые, пропиловые, бутиловые, гексиловые и др. [c.158]

Один из вариантов принципиальной схемы процесса изображен на рис. 6.1 [1]. Согласно этой схеме процесс разделяется на ряд стадий приготовление раствора диметилтерефталата в этиленгликоле в аппарате i фильтрация при проходе через фильтр 2 переэтерификация в реакторе 3 с отгонкой метилового спирта поликонденсация под вакуумом в реакторе 4 литье полимера после завершения поликонденсации с охлаждением ленты на вращающемся барабане и гранулирование на передвижном агрегате 5 передача и хранение влажного гранулята в преданализном бункере 6 составление крупной партии гранулята с усредненными показателями в смесителе 7 сушка гранулята в сушилке 8. [c.146]

Для получения эмальлака № 124 (ПЭ-943) (разработан Всесоюзным электротехническим институтом) в реактор вводят глицерин и двухатомные спирты. Смесь нагревают до 160—165° С. Добавляют в нее диметилтерефталат (1 моль диметилтерефталата на 1,3 моля спиртов) и катализатор переэтерификации. После этого начинается переэтерификация с выделением метилового спирта. Продолжается она около 30 ч и сопровождается постепенным ступенчатым подъемом температуры до 210° С. Окончательный процесс поликонденсации низкомолекулярных эфиров осуществляют после добавления в реакционную смесь небольшой части трикрезола при 200—210° С. Полученный поли- [c.224]

Мольное соотношение реагентов влияет также на степень метилолирования смолы. Введение в меламин большого количества метилольных групп уменьшает скорость дальнейшей конденсации (при том же pH). Это обусловлено, вероятно, как и в случае карбамида, большей реакционной способностью аминогрупп, чем имин-ных или метилольных. При степени замещения выше 3 реакция происходит исключительно за счет метилольных групп без участия иминогрупп. Скорость конденсации при невысоком мольном соотношении в большей степени зависит от pH, чем при более высоком соотношении. Замедляющее действие метилольных групп при этом больше, чем происходящее одновременно ускорение конденсации, вызванное снижением pH в результате протекания реакции Канниццаро. Присутствие стабилизирующего формалин метилового спирта в реакционной смеси замедляет реакцию метилолирования (уменьшается концентрация. формальдегида в результате возникновения ацеталей) и поликонденсацию в результате возникновения [c.79]

Первой стадией производства является получение полимера. Если мономером является диметилтерефталат, то его переэтерифицируют этиленгликолем, при этом выделяется метиловый спирт. При применении терефталевой кислоты проводят ее прямую этерификацию этиленгликолем с выделением воды или окисью этилена без выделения воды. Во всех случаях получают дигликолевый эфир терефталевой кислоты, который подвергают поликонденсации в условиях высокой температуры при остаточном давлении порядка 0,133 кПа (1 мм рт. ст.). Из расплава полимера формуют нити, подвергаемые далее ориентационному вытягиванию. Готовое волокно направляют на текстильные фабрики, где его перерабатывают в ткани и изделия. [c.12]

На необходимость доведения реакции переэтерификации до конца указывалось давно [118]. Непременным условием полного завершения реакции переэтерификации считается введение этиленгликоля в количестве, большем чем 2 моля (обычно 2,2—2,5) на 1 моль диметилтерефталата. В противном случае непрореагировавшие метоксиэфирные группы будут ограничивать рост цепи при поликонденсации, оставаясь в виде концевых групп. Но это не значит, что метоксигруппы вообще не могут вступать в реакцию переэтерификации с концевыми оксиэтилэфир-ными группами дигликольтерефталата, его олигомеров и полимера. Петухов и Конкин [119] провели переэтерификацию со значительно меньшим количеством этиленгликоля, чем это следовало из стехиометриче-ского соотношения. Как показано на рис. 3.13, в зтих условиях реакция не доходит до конца, при этом во всех случаях выделяется 85—90% метилового спирта от количества, которое должно выделяться при взятом количестве этиленгликоля. Неполностью переэтерифицированные продукты были подвергнуты поликонденсации под вакуумом, в результате чего получили полимеры с достаточно высокой молекулярной массой, чего нельзя было бы ожидать при полной неактивности метоксигрупп в условиях поликонденсации. [c.46]

Исходным сырьем [6, 7] при получении мономера служит фенол, двуокись углерода, окись этилена и метанол. Вначале из фенола по реакции Кольбе получают я-оксибензойную кислоту. Затем проводят ее оксиэтилп-рование и полученную и-оксибензойную кислоту превращают в метиловый эфир, который легко очищается перекристаллизацией из органических рао творителей (например, четыреххлористого углерода) и перегонкой под вакуумом. Температура его плавления 65—66 °С [8]. Полиэфир получают способом расплавной поликонденсации под вакуумом с выделением метилового спирта. [c.266]

На рис. 110 приведена технологическая схема получения полиэтиленгликольтерефталата. В аппарате 1 диметилтерефталат расплавляется при 150 °С и перекачивается в реактор 2, где проводится переэтерификация. Реактор обогревается парами динила (дифенильная смесь, стр. 130), подаваемого в рубашку. Выделяющиеся пары метилового спирта охлаждаются в конденсаторе 4 и отводятся из реактора. Диэтиленгликольтерефталат вместе с избыточным этиленгликолем перекачивают в автоклав 3, соединенный через конденсатор с вакуум-насосом. Это облегчает более полное удаление этиленгликоля в процессе поликонденсации. По окончании реакции полиэфир в виде вязкого расплава передавливается сжатым азотом через нижний штуцер реактора на вращающийся приемный полый барабан 5, охлаждаемый водой, Охлаж- [c.408]

Для получения полиэтилентерефталата нужен диметиловый эфир кислоты, поэтому терефталевая кислота этерефицируется метиловым спиртом в присутствии серной кислоты при 250° С и 25—50 ат. Полученный ди-метилтерефталат очищается перекристаллизацией из бензола до содержания основного вещества не менее 99,9%, так как примеси мешают поликонденсации. Диметилтерефталат имеет следующие свойства [c.217]

Вторая стадия — поликонденсация дигликольтерефтала-тов. Полученный расплав охлаждают в токе инертного газа, переносят в колбу Клайзена предварительно собранного прибора для вакуум-перегонки, и нагревают постепенно в течение 3 час., повышая температуру до 275—285 °С при остаточном давлении 0,5—1 мм рт. ст. При этом отгоняются этиленгликоль и остаток метилового спирта. Готовый полимер выливают в фарфоровую чашку и охлаждают в токе инертного газа. [c.175]

Эти диангидриды при обработке метиловым спиртом превраш а-лись в полуэфиры соответствующих тетракарбоновых кислот, которые в свою очередь при взаимодействии с диаминами образовывали соли. В качестве диаминов были использованы следующие гексаметилендиамин, октаметилендиамин, нонаметилендиамин, де-каметилендиамин, додекаметилендиамин и 4,4 -диаминодифенил-метан. Поликонденсация солей проводилась как в расплаве, так и в растворе дифенилового эфира. В отличие от пиромеллитового и других ароматических диангидридов карбоксильные группы у алициклических диангидридов не располагаются в плоскости кольца. Кроме того, в этом случае кольцо является более подвижным, поэтому имидные связи могут образовываться между карбо- [c.9]

Кремнийсодержащие полипиромеллитимиды растворимы в диметилацетамиде, диметилсульфоксиде, нерастворимы в метиловом спирте и эфире. Использованные для реакции поликонденсации катализаторы располагались по своей активности в следующий ряд триэтиламин > трибутиламин > пиридин > К2СО3. [c.32]

Еще более высокомолекулярные линейные полимеры получают [1ереэтерификацией метиловых или этиловых эфиров двухосновных кислот гликолями, так как выделяющийся при этом спирт (метиловый или этиловый) легче удаляется из сферы реакции, чем вода. В связи с. этим для получения линейных высокомолекулярных полиэфиров предпочитают использовать третий метод поликонденсации—переэтерификацию. В процессе поликонденса-цин бифункциональных веществ количество функциональных групп в образующейся полимерной цепи на всех ступенях реакции остается постоянным (две группы). Такую реакцию очень легко прекратить экранированием хотя бы одной функциональной группы. [c.418]

Существенным отличием реакции поликонденсации от реакции полимеризации является то, что полимеры, полученные путем поликонденсации, имеют химический состав, отличный от первоначально взятых в реакцию моно1меров. Это объясняется тем, что в процессе этой реакции выделяются молекулы низкомолекулярных веществ (воды, углекислого газа, аммиака, метилового спирта и т. д.), только освобождаясь от них, молекулы мономеров образуют прочную цепочку полимера. Понятно, что удаление этих низкомолекулярных продуктов и приводит к некоторому изменению химического состава полимера. Остановимся на этом более подробно. [c.23]

Для получения эмальлака № 124 (разработан Всесоюзным электротехническим институтом) в реактор вводят глицерин и двухатомные спирты. Смесь нагревают до 160—165° С и затем в нее добавляют диметилтерефталат (1 моль диметилтерефталата на 1,3 моля спиртов) и катализатор переэтерификации. После этого начинается реакция переэтерификации с выделением метилового спирта, которая продолжается до 30 час при постепенном ступенчатом подъеме температуры до 210° С. Окончательный процесс поликонденсации низкомолекулярных эфиров осуществляют после добавления в реакционную смесь небольшой части трикрезола при температуре 200— 210° С. Полученный полимер, составляющий основу лака, растворяется в трикрезоле с добавкой сольвент-нафты (до 20% по отношению к весу растворителя). В готовый лак вводится металлоорганическое соединение состава Ме(0К)4 (где Ме — металл, К — органический радикал), являющееся катализатором процесса пленкообразования при высокой температуре в эмальпечи. Содержание пленкообразующей части лака составляет 40—45%. [c.202]

Для получения полиэфирного лака, например ПЭ-943, предназначенного для эмалирования медной проволоки, в реактор вводят глицерин и двухатомные спирты (этиленгликоль, диэтиленгликоль). Смесь нагревают до 160—165 °С и добавляют в нее диметилтерефталат и катализатор переэтерификации. Переэте-рификация протекает с выделением метилового спирта и сопровождается поликонденсацией. Продолжительность процесса около 30 ч. Реакция протекает с постепенным ступенчатым повышением температуры до 210 °С. Окончательный процесс поликонденсации низкомолекулярных эфиров осуществляют после добавления в реакционную смесь небольшой части трикрезо-ла при 200—210 °С. Полученный полимер, составляющий основу лака, растворяют в трикрезоле с добавкой сольвента (до 20% по отношению к массе растворителя). Содержание пленкообразующей части лака 40—45%. [c.187]

Таким образом, полиэтилентерефталат синтезируется в две стадии, что значительно осложняет технологический процесс, особенно непрерывную поликонденсацию. Кроме того, возникает необходимость отгонки и очистки метилового спирта. Поэтому в ряде стран осваивается непрерывный способ получения этого полиэфира из терефталевой кислоты с прямым формованием волокна из расплавленного полимера. [c.127]

Формальдегид используется обычно в виде 37%-ного водного раствора— формалина. Получение см. на с. 167. Технический формалин выпускается двух марок ФБМ-безметанольный, не стабилизированный метанолом, и ФМ — стабилизированный метанолом. Формалин содержит метиловый спирт и примеси муравьиной кислоты и железа. Их количество должно быть ограниченно, так как они мешают нормальному процессу поликонденсации и получению стандартных смол. [c.181]

После окончания поликонденсации кипящую смолу переводят на сушку. Процесс сущки заключается в удалении из смолы воды, метилового спирта, несконденсировавшихся рмальдегида и фенола. С переводом смолы на сушку холодильник переводят на прямой, аппарат переключают на работу под вакуумом и в паровую рубашку дают пар давлением до 10—20 кгс/см . Вакуум включают постепенно, не превышая вначале 400 мм рт. ст., чтобы смолу не засосало в вакуумную линию. Под вакуумом удаляемые продукты кипят при более низкой температуре и легче отгоняются из аппарата. После поликонденсации в смоле содержится до 20% воды, около 10% фенола и 2—3% формальдегида. Летучие продукты, попадая в холодильник, охлаждаются, сжижаются и стекают в сборник надсмольной воды 14. [c.188]

Диэтилпирромел-лит, 4,4-диаминоди-фениловый эфир Метиловый эфир р -аланина Полиамид Поликонденсация Поли-Р-аланин, метанол NaO Hg в сухом диметилацетамиде, перемешивание, кипячение 25 мин. Выход 84,6% [375] с отщеплением спирта NaO Hg 0 С [376] [c.38]

Очистка терефталевой кислоты встречает технические трудности вследствие ее высокой температуры плавления и нерастворимости хотя кислота и может быть очищена перекристаллизацией какой-либо из ее солей, например аммониевой, но для целей поликонденсации удобнее предварительно превратить ее в диметилтерефталат. Этерификацию осуществляют путем нагревания кислоты с метиловым спиртом в присутствии серной кислоты. Эфир легко очищают перегонкой в вакууме или перекристаллизацией, либо комбинируют оба эти метода. Чистый эфир представляет собой белое кристаллическое вещество ст. пл. 140,8°. [c.142]

Феноло-альдегидные смолы—основа фенопластов — получаются в рез1ультате поликонденсации фенолов с альдегидами. Наиболее широко применяется феноло-формальдегидная смола, которая состоит из собственно фенола и формальдегида. Фенол СвНдОН (его водный раствор называется. карболовой кислотой) —продукт переработки каменноугольной смолы. Формальдегид Н,СО (водный раствор — формалин) получают из метилового спирта или из природных газов (например, из метана). [c.17]

Полиэфирные смолы. Полиэфирные смолы представляют собой продукт поликонденсации одно- или многоатомных алкоголей (метилового спирта, пропилен-, этилен- и диэтиленгликоля, глицерина) с различными простыми и сложными органическими кислотами (фтале-вой, малеиновой, фумариновой). Malten в 1947 г. сообщил, что многие исходные и конечные продукты произ- [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология