Фишера алкилирования

Интересный процесс алкилирования был осуществлен на одном из французских заводов. В качестве сырья здесь применялись газойль процесса Фишера-Тропша, бензол и дихлорэтан. Сначала в одном из аппаратов хлорировался газойль, затем в другом аппарате конденсировался дихлорэтан с бензолом в симметричный дифенил-этан в присутствии А1С1з и, наконец, в третьем аппарате также в присутствии А1С1з шло алкилирование дифенилэтана хлорированным газойлем. Получаемые таким путем масла в качественном отношении сходны с обычными нефтяными маслами [12, 17]. Синтез смазочных масел путем алкилирования нафталина был детально описан также Г. Кольбелем [25]. [c.401]

Нет никаких сомнений, что большая часть органического и минерального вещества Вселенной сосредоточено в МСС. По данным [60-66], можно выделить различные виды МСС, отличающиеся своей природой (табл. 1.1). Нефти и нефтяные дисперсные системы, газы и газоконденсаты наиболее изученные МСС [53-59]. Экологические системы, которые также относятся к МСС [63], будут рассмотрены во второй части книги. По данным радиоастрономии газопылевые межзвездные облака, занимающие гигантские области Вселенной, содержат в своем составе органические МСС, состоящие из низших углеводородов ряда метана, гетероатомные азотсодержащие и оксосоединения циан, цианоацетилен, аминокислоты [27]. Живые существа создают МСС из продуктов метаболизма и деградации. Технологические процессы также генерируют МСС. Последние образуются в нефтехимических процессах оксосинтеза Фишера-Тропша, каталитическом риформинге, алкилировании, крекинге, пиролизе и т. д. 19,20,58]. Полимеры также являются МСС. Авторами 25] отмечено, что каждую компоненту полимера с определенной молекулярной массой и структурой можно рассматривать как индивидуальное вещество. Любой полимер это стохастическая система, состоящая из компонентов одного гомологического ряда. В отличие от индивидyi льныx компонентов продукты окислительной, фотохимической деструкции полимеров являются типичными МСС. Таким образом, МСС формируются в результате деструкции и синтезе различных веществ. Системы с разной природой компонентов, включающие высокомолекулярные и низкомолекулярные вещества мало изучены. Целесообразно отдельно выделить высокомолекулярные МСС. Свойства таких систем, не менее нем химическая природа, определяют статистический закон распределения состава и вероятность различия компонентов (глава 2). Вероятность различия компонентов характеризует степень химической неодно- [c.6]

Алкилирование ароматических аминов рассмотрено в книге Ола [81, галогенирование — в разделе о галогенпроизводных (гл. 7, разд. Г.З), нитрование — в разделе о нитросоединениях (гл. 20, разд. А.2), а ацилирование — в разделе о кетонах (гл. 11, разд. В.1, а также пример в.4). Некоторые типичные синтезы азотсодержащих гетероциклов, имеющих электрофильный характер, рассматриваются в разных разделах реакция Скраупа в разд. Е.З, бензидино-вая перегруппировка в разд. Ж.6 и индольный синтез Фишера в разд. Ж.7. [c.545]

Ha реакции N-алкилирования гидразонов основана новая модификация реакции 3. Фишера получения 1-алкил-, 1-алкил-2-арил-, 1,3-диалкил- и 1,2,3-триалкилинДолов [186] [c.90]

Исходным сырьем в основном во всех работах при получении синтетических масел были низшие олефиновые углеводороды (этилен, пропен, бутены), получаемые при крекинге парафина, и отдельные фракции олефинов, получаемых по Фишеру-Тропшу из водяного газа. Методы получения масел — полимеризация в присутствии серной кислоты, фтористого водорода, хлористого алюминия. В большей части исследований применялось давление. Изучались также и возможности получения масел путем алкилирования ароматических углеводородов и конденсации хлорированных углеводородов. [c.76]

Опытные данные показывают, что сам пиррол и алкилпирролы алкили-руются не по азоту, а по углероду и что тетраметилпиррол образует не пента-метилпиррол, а пентаметилпирроленин. Это дает основание считать, что пирролы реагируют как системы с устойчивой бензоидной электронной конфигурацией, а не как пирроленины. Эта особенность проявляется и в ряду индола, где ее впервые отметили Фишер и Стехе [54]. Направление алкилирования можно понять, если предположить, что электронная пара пиррола находится не на азоте, а на углероде. [c.229]

Выходы продукта реакции выше, чем при прямом алкилировании ацетонил-малонового ира [153]. Расщепление 2-( нил-3-пиридазон-6-карбоновой кислоты горячим спиртовым раствором хлористого водорода приводит к образованию 2-карбэтокси-З метил карбэтоксиндола (синтез индола по Фишеру)[142]. [c.104]

На основании того, что при нагревании этого соединения с кислотой выделялся метилмеркаптан, Фишер [73] пришел к выводу, что алкилирование идет по атому серы. Действием иодистого метила на 2-окси-8-меркаптопурин в присутствии основания Джонс [194] получил 2-окси-8-метилмеркаптопурин. [c.254]

Алкилирование мочевой кислоты было подробно изучено Фишером [10], а также Бильтцем, Максом и Германом [11, 12]. В зависимости от алкили-рующего агента и условий реакции были выделены различные продукты. Фишер [13] осуществил метилирование ксантина до кофеина. Бильтц и Бек [14] усовершенствовали этот синтез, применив диметилсульфат в щелочной среде. Интересно, что при метилировании ксантина изомерный 3,7,9-триме-тилксантин не образуется. Этот факт лучше всего, по-видимому, объяснили Пфлейдерер и Нюбель [15], которые показали, что в щелочной среде депротонированию в первую очередь подвергается Мз-атом ксантина. По всей вероятности, по этому атому прежде всего и происходит метилирование. Благодаря вхождению в положение 3 метильной группы создается стерическая затрудненность для метилирования по 9-атому, поэтому в щелочной среде метилирование ксантина дает лишь единственный изомер — кофеин. [c.289]

Синтез индолов по Фишеру. ПФЭ используют для синтеза индолов из фенилгидразонов по Фишеру. Как правило, реакция завершается при слабом кипячении на водяной бане в течение 5 мин [51. Например, из фенилгидразона циклогексанона (I) в этих условиях образуется 1,2,3,4-тетрагидрокарбазол (2) с выходом 86%. При нагревании реакционной смеси до 160° наблюдается также этилирова-иие с образованием 3-этил-2,3-тетраметилениндоленина (3) с очень хорошим выходом . Эта реакция алкилирования была применена и к [c.214]

Начиная со 2-й пол. 20 в. бурно развиваются кинетич. методы исследования, происходит становление теории цепных реакций (Н. Н. Семенов), основ теории кислотно-основного (Бренстед — Лоури) и гетерог. катализа, на базе к-рых разрабатываются пром. методы дегидрирования углеводородов, в т. ч. нефтяных, с получением олефинов, бензола и его гомологов, алкилирования парафивов олефинами и др. Большое значение приобрели синтез Фишера — Тропша (восстановление окиси углерода водородом) с получением метанола и тедельных углеводородов, р-ция Дильса — Альдера, карбодиимидный синтез пептидов, методы определения последовательности аминокислот в белках. В связи с возникшей проблемой дефицита жидкого топлива огромное значение приобрела р-ция Бергиуса (гидрирование угля в жидкие углеводороды, 1912—13). [c.413]

Существенно новые данные получены для участия разных мономеров в сополимеризации и для взаимодействия ингибиторов с инициаторами. Комбинируя применение меченых добавок с методом изотопного разбавления, удалось исследовать процессы, лежавшие за пределами возмож- ностей [81] обычных аналитических методов. Для крекинга открылись такие новые побочные процессы, как деструктивное алкилирование [84] или упоминавшееся уже выше гидрирование коксовой пленкой [55, 81]. Примерами реакций, для которых изучение генетических взаимоотпоше- ний при помощи меченых молекул привело к необходимости более серьезного пересмотра привычных представлений, может служить окисление олефинов на металлических и окисных катализаторах. Как для мягкого, так и для глубокого окисления пришлось отказаться от последовательных схем с лестницей стадий, перестроив всю теорию процесса на новой основе [85, 86]. Опыты с мечеными карбидами пошатнули просуществовавшую около трех десятилетий карбидную теорию сиптииового процесса, предложенную Фишером—Тропшем [87, 88]. [c.17]

Способ получения углеводородов. В основном из синтезгаза (СО+Н2) с применением различных гетерогенных цеолитсодержащих катализаторов, в которых были использованы металлы, близкие к катализаторам Фишера-Тропша (Zn, fe, Со, fil, Rit, Th- и другие и их окислы . Катализаторы (таблетированные, шариковые с размерами от 20 до 150 мкм) проявляют способность к рёакциям алкилирования, изомеризации, дис-пропорционирования и др. Отмечается высокая ус- [c.36]

На синтетических заводах были основаны лаборатории и опытные установки для изучения специальных вопросов, касающихся испытания и получения катализаторов и использования синтетических углеводородов в качестве исходных продуктов для проведения других процессов (производства смазочных масел из олефинов, жирных кислот и жиров из парафинов, получения бензина с высоким октановым числом путем крекинга, полимеризации, изомеризации, ароматизации и алкилирования и пр.). Процессы очистки и другие подобные процессы были также предметом многих тщательных исследований Фишера и Коха [42], проведенных в Institut fur Kohlen fors hung в Мюльгейме. Кох и его сотрудники продолжают эту работу до настоящего времени. [c.211]

Для алкилирования бензола могут быть применены также олефины, полученные теломерпзацией пропилена [146], а такн<е олефины и насыщенные углеводороды (после хлорирования), получаемые по методу Фишер — Тропша с применением среднего давления (25—30-105 н/м ) и железного катализатора [159]. [c.119]

При создании общего пути синтеза а-аминокислот Фишер снова проявил себя мастером творческого применения известных методов к конкретным задачам. Для проведения синтеза он использовал арилированную или алкилированную им малоновую кислоту, которая легко бромировалась в а-положении, при этом происходило декарбоксилирование и образование а-бром-карбоновой кислоты. Таким способом ему удалось получить из бензилмалоновой кислоты фенилаланин [170], а из изобутил-малоновой кислоты — лейцин [201] [c.71]

Поверхностноактивные жирноароматические карбоновые кислоты получаются при конденсации длинноцепочечных олефинов или галоидных алкилов с фенилуксусной кислотой или с ее аналогами. В качестве типичного примера можно указать на процесс конденсации [25] монохлорзамещенного синтетического углеводорола 1 (получаемого по синтезу Фишера — Тропша) с фенилуксусной кислотой в присутствии цинкового катализатора. При этом происходит алкилирование бензольного ядра, а карбоксильная группа остается незатронутой. [c.36]

В отличие от мнения О. Фишера, Перкин й Робинсон [4] указывают, что вещества, получаемые действием СНзЛ на гармин и гармалин, не ведут себя как простые иодистоводородные соли, так как они не разлагаются ни аммиаком, ни даже разбавленными едкими щелочами на холоду, а что для получения метилированных оснований необходимо нагревать эти соли со щелочью. Поэтому их следует рассматривать как четвертичные иодметилаты. Образование же алкилированных оснований Перкин и Робинсон объясняют, допуская, что при образовании этих веществ происходит перегруппировка. [c.362]

Безводный фтористый водород, применяемый при относительно низких температурах, служит прекрасным катализатором конденсации полипропиленов с бензолом, и внедрение этого процесса химической компанией Оро-нит является важной вехой в производстве моющих средств [367]. Непредельные углеводороды синтеза Фишера—Тропша так же легко конденсируются с бензолом или толуолом в присутствии НР [368] аналогично полиалкилбен-золы могут реагировать с бензолом, образуя соответствующие моноалкил-бензолы [369]. Помимо каталитического действия, следует отметить другую функцию жидкого фтористого водорода—он применяется в качестве селективного растворителя в процессах алкилирования для отделения продуктов реакции от непрореагировавших исходных веществ [370]. [c.57]

Тиокарбонильные лиганды можно модифицировать в карбиновые группы двумя различными реакциями. Обработка галогенозамещенных С5-комплексов фениллитием [344] или 5-алкилирование координированной группы СЗ [345] приводят к координированному карбину [реакции (3.136) и (3.137)]. Аналогичное Ы-алкилирование изоцианидов дает карбиновые комплексы Фишера [346]. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология