Бифенил реакция с натрием

Так, Шатенштейн нашел, что 4% бифенила восстанавливается натрием в диоксане, однако реакция с литием не протекает. Другие примеры специфического взаимодействия между растворителем и катионом вносят некоторую ясность в вопрос об относительной восстанавливающей силе натрия и калия. Натрий оказывается более сильным восстановителем, чем калий в тетрагидрофуране или тетрагидропиране, [c.327]

Теплота и энтропия реакции бифенила с металлическим натрием [c.328]

Окисление ведут непрерывно при 140° и 245—294 кн м с применением в качестве катализатора нафтената кобальта. Продукты реакции обрабатывают раствором соды и отделяют бензоат натрия от непрореагировавшего толуола, в котором находятся в качестве примесей побочные продукты (бензальдегид, бифенил и др.). [c.159]

Другим веществом, которое, как можно предполагать, будет вызывать одну и ту же ориентацию для всех трех типов реагентов, является нафталин. Аргументы, приводящие к этому выводу, несколько более сложны, чем в случае бифенила (хотя и не отличаются от них по существу), и мы предоставим интересующемуся читателю разобраться в них самому. Экспериментально установлено, что азотная кислота, диазотированный метилантранилат (в реакции Гомберга) и амид натрия 2, все атакуют а-положение. Особенно интересно, что такую одинаковую ориентацию для этих сильно отличающихся реагентов едва ли можно объяснить с помощью каких-либо предположений о распределении заряда в нереагирующей молекуле нафталина. Сульфирование нафталина при высоких температурах в положении связано, вероятно, не с фактором скорости, а с фактором равновесия, так как сначала, как и при низких температурах, образуется, повидимому, (х-сульфокислота, которая затем перегруппировывается в более стабильный продукт по механизму, включающему десульфирование и последующее новое сульфирование. [c.383]

Проводя пиролиз натриевой соли бензойной кислоты, Симон и сотр. [10] обнаружили в продуктах бифенил, который образовался в результате вторичной реакции. Уменьшение размера пробы бензоата натрия в 10 раз от 20-10 г до 2-10 г вызывало уменьшение относительного количества образующегося бифенила в 2 раза. При дальнейшем уменьшении размера пробы еще в 10 раз, до 0,2-10 г, бифенил не был обнаружен, и авторы заключили, что произошло тысячекратное уменьшение его концентрации в газе-носителе. Берк [16] проводил пиролиз додецилбензолсульфоната натрия в микрореакторе тина представленного на рис. 3-7, вводя пробы от 0,2 до 2 мг. Как пирограммы, так и количества нелетучих продуктов пиролиза зависели от размера вводимых проб. При увеличении размера пробы увеличивались высоты пиков пирограммы, соответствующие соединениям с более высокими молекулярными весами, и увеличивалось количество нелетучих продуктов пиролиза. Воспроизводимые результаты пиролиза при минимальном количестве нелетучих продуктов получали, когда в лодочку для ввода образцов в микрореактор помещали пробы размером около 0,1 мг. Такие пробы получали путем выпаривания в лодочке водного раствора исследуемых веществ. [c.80]

Проводя пиролиз натриевой соли бензойной кислоты, Симон и сотр. [10] обнаружи.ли в продуктах бифенил, который образовался в результате вторичной реакции. Уменьшение размера пробы бензоата натрия в 10 раз от 20-10 г до 2-10 г вызывало уменьшение относительного количества образующегося бифенила в 2 раза. При дальнейшем уменьшении размера пробы еще в 10 раз, до [c.80]

Если же реакцию необходимо вести в слабокислой среде, то часто применяют так называемый обратный порядок сочетания. В этом случае раствор азосоставляющей, содержащий ацетат натрия или соду, приливают к кислому раствору диазосоединения таким образом в течение всего процесса обеспечивается необходимая кислотность среды. Так, при сочетании бис (диазо) бифенила с 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфо-кислотой (Аш-кислота) 1 моль последней и 0,5 моль соды растворяют в воде. Образовавшийся слабокислый (по лакмусу) раствор приливают в течение 3 ч тонкими струйками (через сито) к охлажденному до 10°С раствору бис (диазо) бифенила, полученному диазотированием [c.268]

Натрий передает электрон ароматическому кольцу, окисляясь при этом до N3+, что приводит к образованию ион-радикала 47 [279]. Большой объем информации получен об этих частицах из спектров ЭПР [280]. Ион-радикал отщепляет протон от спирта, давая радикал, который восстанавливается до карбаниона под действием второго атома натрия. И наконец, анион 48 присоединяет еще один протон. Таким образом, спирт служит источником протонов, так как для большинства субстратов кислотность аммиака оказывается недостаточной. В отсутствие спирта часто получаются продукты димеризации анион-радикала 47. Имеются доказательс1ва ]281], что по крайней мере в некоторых случаях, например в реакциях бифенила, ион-радикал, аналогичный 47, превращается в аналогичный аниону [c.186]

Имеются указания 13]. что при применении различных реагентов и проведении реакции в различных условинх не удается добиться заметного увеличения выходов бифенила. Было найдено, что при проведении реакции с диазотагом натрия при 30" выходы бифенила получаются не хуже, чем. [c.264]

В результате плавления бензолсульфоната калия с муравьинокислым натрием образуется небольшое количество бензойной кислоты, а из нафталин-а-сульфоната натрия — небольшое количество а-нафтойной кислоты [1]. Однако из-за невысокого выхода кислоты эта реакция не нашла практического применения не выяснен и ее механизм. Наилучшим способом превращения ароматических сульфокислот в карбоновые является плавление с цианидом щелочного металла, протекающее через образование арилциа-нида с последующим его гидролизом. Обычно используют цианистый калии или натрий или феррицианид калия и. получают арилцианид с выходом 50% и выше [1]. Подробно продукты реакции не изучались, однако при плавлении о- и я-толуолсульфо-, наф-талинсульфо- и бифенил-4-сульфокислот с цианидом щелочного металла не обнаружено продуктов изомеризации. По-видимому, и эта реакция, так же, как и щелочное плавление ароматических сульфокислот, является неуклеофильнои реакцией ароматического замещения по типу Sn2. [c.471]

Проведение реакции в том или другом растворителе сильно влияет на выход конечного продукта. Так, при взаимодействии диэтилфосфористого натрия с этиловым эфиром хлоруксусной кислоты в лигроине 0,0-диэтилкарбэтокснметилфосфонат образуется с выходом 56,6%. В эфире выход этого продукта достигает 59,6%, а в абсолютном спирте — 94,6%" . В качестве растворителя употребляют гексан, гептан, лигроин, эфир, спирты, толуол, бензол или тетрагидрофуран. Реакции типа Михаэлиса—Беккера можно проводить в органическом растворителе, температура кипения которого выше, чем температура кипения образующихся продуктов, например, в гидрогенизированной тер-фениловой смеси , высококипящих погонах пефти или эвтектической смеси бифенила и дифенилового эфира . Недавно появилось сообщение о проведении реакций Михаэлиса—Беккера в жидком аммиаке. [c.70]

При облучении раствора тетрафенилбората натрия в воде, осво Э кденнай от воздуха, получают 97 % 1-фенилциклогекса-диена-1,4 [37], который на воздухе превращается в бифенил. Сдваивание колец идет внутримолекулярно,. а связь между ними осуществляется за счет углеродных атомов, первоначально связанных с бором. Реакция с синглетным кислородом и бенгальским розовым в качестве сенсибилизатора приводит к бифенилу с выходом до 75 %. [c.480]

Как только закончится одностороннее сочетание бисдиазо бифенила с салициловой кислотой и раствор -нафтола не будет обнаруживать присутствия бисдиазосоединения, в реакционную массу вносят соляную кислоту до кислой реакции на лакмус н медленно, хорошо размешивая, вливают раствор второй азосоставляющей. Готовят этот раствор из 15,1 г 86-процентной Y-кислоты (13 г, или 0,05 моля + 8%, чистого продукта) и 250 мл воды. При этом добавляют сначала соду до нейтральной реакции, затем 10 г уксуснокислого натрия и соляную кислоту до кислой реакции на лакмус. [c.213]

В лаборатории бифенил получают по реакции Вюрца — Фиттига действием металлического натрия на бромбензол [c.119]

Было показано, что реакция бифенила с металлическим натрием Б эфирных растворителях приводит лишь к неполному превращению реагентов в натрийбифенил [33], и равновесие зависит от природы растворителя. Степень превращения увеличивается при понижении температуры, что свидетельствует об общей экзотермичности процесса. В сильно разбавленных растворах эфирных растворителей образуются главным образом ионные пары, а доля свободных ионов пренебрежимо мала. Следовательно, свободная энергия сольватации ионных пар [c.325]

Реакция восстановления цинком с добавкой едкого натра проходит в растворе в сольвеит-пафте при кипении растворителя быстро и гладко. Осадок окиси цинка легко отделяется от раствора гидразосоединения, далее обрабатываемого серной кислотой для перегруппировки в бензидин (или его замещенные). После нейтрализации горячий раствор диамино-бифенила в сольвент-нафте отделяют от водного слоя и диамин выделяют охлаждением раствора . [c.249]

Поскольку салициловая кислота — трудносочетающаяся азосоставляющая, первое сочетание проводят с ней. Для этого раствор бис(ди азо) бифенила, полученный диазотированием бензидина, нейтрализуют содой до слабокислой реакции, быстро приливают раствор салициловой кислоты (приготовленный с применением избытка соды) и ведут сочетание в щелочной среде при 15 С в течение 30—40 мин. Второе сочетание (со смесью 1-аминонафталин-6- и 7-сульфокислот) проводят в слабокислой среде, создаваемой подкислением реакционной массы минеральной кислотой с последующим добавлением ацетата натрия. Диазотирование образовавшегося дисазокрасителя и сочетание с салициловой кислотой проводят так же, как при получении вторичиых полиазокрасителей. [c.337]