Аминогруппы в эфирном растворе

Алифатические амины, обладающие высокой основностью (рКа> >9), дают малиновое окрашивание с фенолфталеином. Практически все соединения, содержащие аминогруппу, дают пикраты с пикриновой кислотой в тех случаях, когда пикрат хорошо растворим н не выпадает в виде осадка, цвет раствора из слабо-желтого становится значительно более интенсивным. Большинство аминов дают кристаллические гидрохлориды при пропускании сухого хлористого водорода через их эфирные растворы. [c.225]

Паратион отделяют от -нитрофенола (наиболее вероятной примеси) слабо щелочной обработкой эфирного раствора. Паратион в эфирном слое восстанавливают цинком и смесью уксусной и соляной кислот и образовавшиеся аминогруппы титруют стандартным раствором нитрита натрия. [c.71]

При действии на цианурхлорид 3 молей алкоголята образуется трехзамещенный эфир циануровой кислоты При действии спирта получаются только циануровая кислота и алкилхлорид . При нагревании с концентрированным аммиаком до 100° С получается меламин При действии водного аммиака 2 атома хлора замещаются на аминогруппы и образуется 6-хлор-2, 4-диамино-1, 3, 5-триазин При пропускании аммиака в эфирный раствор цианурхлорида при 0°С только один атом хлора замещается на аминогруппу и получается 4,6-дихлор-2-амино- [c.568]

Введение в молекулу аммиака ацетильной (или вообще ациль-ной) группы понижает его основной характер. Амиды, несмотря на присутствие аминогруппы, не только не являются щелочами, но их основной характер очень слабо выражен. Если в эфирный раствор амида, например, ацетамида, то есть амида уксусной кислоты, пропускать струю хлористого водорода, образуется нерастворимая в эфире соль СНз—СО—ННг НС1, но в воде наступает полный гидролиз и соль распадается на амид и кислоту. [c.217]

Полимеризацию проводили в блоке и в растворе бензола (20 вес.%) при 20° С в течение трех суток в атмосфере азота. Реакция является экзотермической. По данным элементарного анализа, полиамины содержат экви-молярные количества исходных мономеров. ИК-спектры полиаминов согласуются с приведенным выше строением основного звена полимера. Характерными являются следующие полосы поглощения 1625—1580-(сопряженная диеновая группировка), 3400—3200 (аминогруппы) и для ноли-аминоэфиров 1120 см (простые эфирные группы). Из ИК-спектров более пизкомолекулярных фракций полиаминов, особенно наглядно на примере полимеров типа I, видно, что конечными группами являются как амино-, таки ацетиленовые группы (2100 ж 330 см ). [c.346]

См.Кп о гг, В.50,230(1917). Прн этом превращении растворитель не играет основной роли, т. к. хлористый аммоний реагирует также с эфирными растворами иминоэфиров и даже в отсутствие всякого растворителя. Из наблюдений Кнорра явствует, что хлоргидраты иминоэфиров, вопреки мнению Пиннера (Die Imidoather, стр. 86), способны легко присоединять аммиак с образованием амидинхлоргид-, ратов, причем затем отщепляется алкоголь, что практически сводится к замене оксалкила аминогруппой [c.540]

Определяют эквивалент нейтрализации маслянистого остатка, для чего пробу последнего титруют стандартным раствором соляной кислоты. К остатку прибавляют рассчитанное по эквиваленту нейтрализации количество стандартного ( 4 н.) раствора хлористого водорода в этиловом спирте, требующееся для нейтрализации свободных аминогрупп. Ббльшую часть этилового спирта отгоняют в вакууме, а остаток тщательно размешивают с 25 мл эфира, посл е чего эфирный раствор отфильтровывают от хлористоводородной соли. Фильтрат выпаривают, а остаток экстрагируют кипящим лигроином. Из полученных вытяжек отгоняют лигроин, а оставшуюся жидкость подвергают перегонке. Выход 1-бензил-4-фенилазетидинона-2, окрашенного в светло-желтый цвет, составляет 3,0 г (45% теооетич.) т. кип. 145—150° (2 мм). [c.510]

Как показали Колемен и Хаузер [598], галоген можно замещать аминогруппой также и иным путем, казавшимся сначала очень кропотливым. Соединения Гриньяра реагируют с монохлорамином по схеме К MgX-l-NH2 l->R NH2-ЬMgX l с образованием первичных аминов [см. примечание 38, стр.621 ]. При этом, как правило, наилучшие результаты получаются в том случае, когда реакцию проводят с хлористым соединением Гриньяра. Соединения Гриньяра и монохлорамин применяются в эфирном растворе, что значительно упрощает проведение реакции. Для того чтобы дать представление о возможностях, открываемых этим методом, приведем краткое его описание. [c.233]

К 0,1—0,15 г тщательно высушенного вещества приливают избыток эфирного раствора HsMgJ. При наличии первичны < или вторичных аминогрупп происходит выделение метана. [c.217]

Паратион в эфирном растворе восстанавливают цинком в солянокислой среде. Образовавшуюся аминогруппу титруют стандартным раствором нитрита натрия биамперометрически (титрование до остановки тока) или визуально в присутствии внешнего индикатора, например иодкрахмальной бумаги. [c.369]

Избыток реагирующего амина обычно используют в качестве акцептора галогеноводорода. Реакция протекает ступенчато, причем каждая последующая аминогруппа вводится труднее предыдущей. Например, взаимодействие трихлор-сижл-триазина с аммиаком в холодном эфирном растворе дает 2-амино-4, 6-ди-хлортриазин [112, 113], реакция в воде при комнатной температуре приводит к образованию 2, 4-диаминО 6-хлортриазина [112], а при 100° под давлением образуется триамино-сиж.ад-триазин (меламин) [114, 115]. Электронодонорные аминогруппы повышают электронную плотность на лега-углеродных атомах молекулы кольца (XV) и затрудняют нуклеофильную атаку этих атомов углерода аминами. Стерические эффекты объемистых [c.274]

Небольшой образец обрабатывают 4 каплями дымящей HNO3 (уд- вес. 1,5) и выпаривают досуха. Остаток нагревают в микропробирке на пламени сверху вниз, начиная нагрев от середины пробирки. В присутствии стирола выделяется фенол, для обнаружения которого отверстие пробирки накрывают кружком фильтровальной бумаги, смоченной в эфирном растворе 2,6-дихлорхинон-4-хлоримина и затем высушенной. Пробирку нагревают в течение 1 мин и вносят бумагу в пары NH3. Синяя окраска, образованная фенолом, указывает на то, что исходное вещество — полистирол. Эта проба специфична для стиролсодержащих полимеров. Смолы, имеющие в своем составе аминогруппы или фенольные группы, например фенолформальдегидные или сшитые эпоксидные смолы, при нагревании с дымящей HNO3 превращаются в полинитрофенолы при пиролизе они не образуют фенол и поэтому дают отрицательную реакцию. [c.240]

Реакцию проводят так же, как и в случае гидроксилсодержащих соединений. К 0,1—0,15г тщательно высушенного вещества приливают избыток эфирного раствора HзMgJ. При наличии первичных или вторичных аминогрупп происходит выделение метана. [c.123]

Количество аминного азота в кремнийорганических соединениях может быть определено косвенным путем. Так, например, трифенилгерманийаминосилан ( gHg)3GeSiNH2 обрабатывают в эфирном растворе газообразным хлористым водородом. Выделяющийся осадок нерастворимого в эфире хлорида аммония отфильтровывают и количество хлора определяют обычным весовым методом. По количеству связанного хлора судят о количестве аминогрупп в анализируемом кремнийорганическом соединении . [c.170]

С целью поиска подхода к управлению фотохимической реакционной способностью азидов и для выяснения влияния природы ароматических диазидов (ДА) на выход продуктов реакций изучен фотолиз растворов ДА, а также кристаллических и адсорбированных на силикагеле ДА общей формулы Ns-Ph-X-Ph-Ns, (где X. -, С=0, О, S, СН2, SO2, NH- O, СН=СН-СО-СН= Н, O-Ph-0) методами тонкослойной хроматографии, УФ-, ИК- и ЭПР-спектроскопии, а также аналитических капельных микрореакций. Образующийся при фотораспаде азида нитрен в триплетном состоянии взаимодействует с азидной группой или нитреном соседней молекулы ДА с образованием азополимера Выход его зависит от природы ДА и колеблется от 10 до 90 мас.%. Причинами уменьшения выхода азополимера является цис-транс-изомеризапия и разрыв эфирной связи в молекулах ДА. Обрыв полимерной цепи происходит вследствие образования первичных и вторичных аминогрупп. [c.48]

Для повышения специфичности расщепления сложноэфирной связи по сравнению со специфичностью кислотного гидролиза Эллиот ацилировал свободные аминогруппы при pH 5. В результате обработки ацилированного белка 0,01 и. щелочью при комнатной температуре в течение 1,5 час значительно увеличивается количество диализуемого азрта, что согласуется с гидролизом эфирной связи с образованием смеси ацетил- или формилсерилпептадов. От этих пептидов ацильные группы были отщеплены обработкой на холоду раствором хлористого водорода в метаноле окисление перйодатом продукта реакции позволило установить, что из общего числа остатков серина в цепи 62% составляют концевые свободные остатки. Описанные выше реакции, которые Эллиот [96] использовал для селективного расщепления Пептидных цепей по остаткам серина и треонина, протекают по следующей схеме [c.219]

Простые эфирные, сульфидные и аминогруппы, несущие неподеленные пары, являются хорошими донорами электронов. В гетероциклах соответствующего размера, например в замещенных циклооктанонах (5) (см. табл. IV), осуществляется прямое взаимодействие этих донорных групп с карбонильной группой, приводящее к переносу заряда. В спектрах соединений (5, Х = 5 или НСНз) появляется новая полоса поглощения, которая не может быть приписана ни одному из двух хромофоров кольца в отдельности. В спектре раствора соединения (5, Х = ЫСНз) в кислоте эта полоса исчезает, указывая на вовлечение свободных электронов азота в переход, вызывающий новую полосу поглощения [94]. В случае соединения (5, X —5) полоса претерпевает заметное красное смещение при замене циклогексена как растворителя водой, указывая таким образом на большую полярность возбужденного состояния по сравнению с основным. Эти наблюдения вполне соответствуют предположению, что новая полоса возникает вследствие перехода свободного электрона гетероатома кольца на разрыхляющую орбиту карбонильной группы. Возможен перенос двух свободных электронов, вызывающий образование цвиттериона (6) [93]. Вклад структуры (6, Х = 5) в основное состояние соединения (5, Х = 8) объясняет заметную основность последнего [93]. Подобный, хотя и меньший резонансный вклад (б, Х = 0) повышает энергию верхнего уровня л->я перехода в (5, Х=0), чем и объясняется голубое смещение, наблюдаемое при переходе [c.331]

Исследования ИК-спектра бензоксазолинонов показывает, что соединения как в кристаллическом виде, так и в растворе существуют практически полностью в лактамной форме, для которой характерны полосы поглощения в области 3500— 3300 см- для NH-группы и 1800—1750 см" для карбонильной группы [167, 173—177]. Правильность такого вывода подтверждается аналогией в спектрах бензоксазолинона, N-метил-бензоксазолинона и ряда других соединений, отвечающих лактамной форме [167, 176]. Зависимость частоты колебаний карбонильной группы бензоксазолинонов v от индукционных констант заместителей в ядре а описывается уравнением v—vo = = 9 0м-1-6,1 стп, где vo=v( =0) = 1785 см-1. Отсюда следует, что передача индукционного эффекта заместителей через аминогруппу в 1,5 раза выше, чем через эфирную группировку. Полученные данные подтверждены также исследованием модельных систем, показавшим, что изменение частоты колебаний карбонильной группы в ацетанилидах линейно связано со значениями констант химической реакционной способности, в то время как у фенилацетата подобная зависимость отсутствует [177]. [c.77]

Меламиноформальдегидные смолы являются по существу полиаминами, содержащими триазинный цикл, и получаются конденсацией меламина (или какого-либо его производного) с формальдегидом в кислом или щелочном растворе. Сначала образуются метилольные производные, причем в зависимости от количества формальдегида могут получаться соединения от моно- до гексаметилолмеламина. Затем происходит дальнейшая конденсация в результате взаимодействия метилольных групп с аминогруппами других молекул меламина, а частично — в результате реакции между метилольными группами с образованием эфирных связей. При этом образуется весьма пересеченная трехмерная структура, так как рост цепи в случае гексаметилолмеламина возможен в шести направлениях [c.103]

Выполнение анализа. Открытие компонентов смеси, обнаруживающих после гидролиза д и а 3 01 т и р у е м у ю а м и, н о г р у д п у (а ц е т а н и л и д, фенацетин, дульцин). 3—5 мг испытуемого вещества взбалтывают с 1 мл эфира. Полученный раствор предварительно испытывают на содержание свободного первичного ароматического аминосоединения. Для этого каплю раствора наносят на полоску фильтровальной бумаги и дают эфиру испариться. После этого держат бумагу 20—30 сек. над склянкой с концентрированной соляной кислотой, а затем над пробиркой, содержащей смесь, выделяющую газообразный этилнитрит (см. Реактивы ), и наконец, наносят каплю бензольного раствора сс-нафтола. По испарении бензола держат бумагу в течение жскольких секунд над склянкой с раствором аммиака. Отсутствие окрашивания свидетельствует о том, что испытуемое вещество не содержит свободной первичной аминогруппы. В этом случае производят гидролиз вещества. В мичроколбе несколько минут кипятят на пламени микрогорелки 5 мг испытуемой смеси с 1 мл серной кислоты. По охлаждении к полученному раствору прибавляют углекислый натрий до щелочной реакции и взбалтывают с эфиром в микроделительной воронке. Эфирный слой отделяют и испытывают его на диазотируемую аминогруппу, как указано выше. Отрицательная реакция указывает на отсутствие ацетанилида, дульцина и фенацетина. Положительная реакция появление оранжево-розового окрашивания указывает на присутствие первичного ароматического аминосоединения. [c.478]

Бехер изучая инфракрасный спектр метиленмочевины и ее метилольных производных, обнаружил, что в молекулах смолы, содержащих более 5 остатков карбамида, может возникнуть разветвление. Это объясняется тем, что с ростом длины цепи увеличивается число вторичных групп ЫН, в результате чего возрастает вероятность образования метиленовой связи при реакциях этих групп, а не концевой аминогруппы ЫНг, несмотря на то что последняя гораздо более реакционноспособиа, чем иминная. В неотверж-денной смоле этих разветвлений возникает, однако, очень небольшое количество. После того как в молекуле смолы израсходуются метилольные группы, которые не только обусловливают ее растворимость. в воде, но и искажают результаты определений молекулярного веса вследствие ассоциации, остается скелет , состоящий из остатков карбамида, связанных метиленовыми или диметилен-эфирными мостиками. Этот полимер практически нерастворим во всех применяемых растворителях, что следует приписать действию полярных факторов амидокислотных групп. Только Штаудингер нашел растворители для таких несшитых полимеров карбамида, не содержащих метилольные группы, — концентрированные водные растворы бромида и иодида лития, перхлорат магния и растворы йодида лития в ацетонитриле, метаноле и этаноле. Это прзволило определить молекулярный вес карбамидных смол криоскопическим методом и провести осмотические и вязкостные измерения в условиях, когда не происходит ассоциация и сольватация метилольных групп смолы. Результаты всех определений приводят к однозначному выводу о том, что карбамидные смолы имеют на каждой стадии реакции линейное строение, а их степень поликонденсации, как правило, не превышает 7—8. Эти результаты согласуются с концепцией строения смол, опирающейся на кинетические данные. Молекулы смолы диализуются через целлофановые полупроницаемые пленки и фильтры с диаметром отверстий 5—10 мкм. [c.53]

Шерером и Фейлдом был установлен интересный факт замены эфирной группы в макромолекуле нитрата целлюлозы на аминогруппу при взаимодействии нитрата целлюлозы с раствором амида натрия или калия в жидком аммиаке [c.386]

Смотреть страницы где упоминается термин Аминогруппы в эфирном растворе: [c.81] [c.514] [c.510] [c.201] [c.201] [c.328] [c.22] [c.422] [c.209] [c.81] [c.190] [c.1101] [c.190] [c.71] [c.380] [c.335] [c.933] [c.933] [c.104] [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология