карборан реакции

Соединения, содержащие связи карборан—сера, могут быть получены из С-металл-о-карборанов. Реакция дилитий-о-карборана с органическими дисульфидами или серой с последующей [c.139]

Вильям Нан Липском (род. 1919 г.)—выдающийся американский химик, лауреат Нобелевской премии по химии (1976), известен своими работами по теории химической связи, синтезу бороводородов, карборанов. В настоящее время его главные научные интересы сосредоточены в области теоретического и экспериментального исследований ферментативных реакций. [c.367]

Новым видом поликонденсации, протекающей по радикальному механизму, являются реакции арилирования карборанов-12 [16, 24, 75-78, 163, 164]. Карборансодержащие полимеры - интересный тип элементоорганических полимеров, привлекающих к себе внимание благодаря специфическому комплексу свойств, прежде всего термических [16, 165-167]. [c.39]

Ацил-о-карборан, продукты реакции АЬОз (промытая кислотой) -Гексан 18 [c.170]

Фенил-о-карборан, продукты реакции Силикагель к-Гексан— бензол (1 1) 20 [c.170]

Определение энергий сгорания карборанов. На основании изучения типичных реакций карборанов-12 мол<но было заключить, что только реакция сгорания в кислороде может служить основой для поиска пригодного для термохимического изучения и достаточно общего пути определений энтальпий образования этих соединений. Другие реакции, также приводящие к разрушению карборанового ядра (взаимодействие карбо- [c.32]

Однако B тетрагидрофурановом растворе реакция с аллилбромидом сопровождается перегруппировкой, в результате которой получается 1-аллил-2-метил-карборан [35]. [c.448]

Подобным же образом протекает реакция с гидразингидратом [35]. С некоторыми аминами (н-пропиламином, пиперидином, гидразином) карборан и его производные образуют аддукты 1 1 [35]. О реакции карборана с пиперидином см. стр. 439. [c.463]

При взаимодействии пентаборана с ацетиленом и его гомологами образуются, в зависимости от условий проведения реакции, различные борорганические соединения, относимые к группе карборанов [173—178]. Эти вещества, отличающиеся высокой термической и химической стойкостью, описываются в гл. X. [c.302]

Боковые цепи в замещенных карборанах вступают в большинство обычных для них реакций, но в ряде случаев карборановое [c.366]

Взаимодействие с галогенами. Галогенпроизводные карборанов. При действии хлора и брома идет замещение водорода на хлор [35, 66, 67]. Радикальное хлорирование идет в среде четыреххлористого углерода. Хлорзамещенные карбораны менее растворимы и выпадают в осадок легче, чем сам карборан. Изменяя количество растворителя, время реакции, а также повышая температуру и действуя ультрафиолетовым светом, можно последовательно заместить все десять атомов водорода, связанных с бором. [c.367]

Область изучения карборанов находится в настоящее время в начальной стадии, так что большое число новых соединений и реакций будет еще открыто и изучено. Поскольку сейчас известны кремнийсодержащие карбораны [30] и существует возможность связи с другими элементами, то, действительно, область карборанов потенциально очень обширна. [c.112]

Известно 12], что литий-ж-карборан путем обмена катиона щелочного металла на протон связи Н—перегруппировывается по реакции [c.21]

Результатами проведенных исследований показана возможность снижения этого порога практически на порядок и достижение уровня 0,2-0,4 Дж/см при сохранении высокой термостойкости композиций и меньшей, по сравнению с ИВВ, чувствительностью к механическим воздействиям. Перспективными в этом отношении являются энергонасыщенные композиции на основе перхлоратов аммония и калия с такими горючими как о- карборан и боргидрид калия. Композиции способны к устойчивому детонационному превращению под действием импульсного лазерного излучения как в режиме моноимпульса, так и в режиме свободной генерации. Критическая плотность энергии излучения для этих композиций составляет 0,3-3,0 Дж/см , что находится на уровне аналогичных показателей для ИВВ и значительно ниже, чем для БВВ. Высокая чувствительность к импульсному лазерному излучению обусловлена, по нашему мнению, способностью горючих диспропорционировагь с образованием в качестве промежуточных продуктов высокоактивных соединений (фосфина, дифосфина, водорода, диборана), которые могут в значительной мере способствовать развитию цепных реакций в ГКС под действием термического или ударного импульса. [c.150]

В табл. 7.2 и 7.3 приведены данные о некоторых свойствах этих полимеров. Из табл. 7.2 видно, что как акцепторно-каталитическая, так и высокотемпературная поликонденсация в среде высококипящего растворителя могут успешно использоваться для получения высокомолекулярных карборансодержащих полиарилатов на основе бис(4-карбоксифенил)карборанов. В случае же полиарилатов фенолкарбо-рана, как это следует из табл. 7.3, только с дихлорангидридами 4,4 -дифенилоксид-и 4,4 -дифенилфталиддикарбоновых кислот удалось получить полиарилаты с относительно высокими значениями приведенной вязкости [117]. Полиарилаты этих дикарбоновых кислот независимо от условий реакции обладают аморфной структурой, в то время как полимеры терефталевой и 4,4 -дифенилдикарбоновой кислот, полученные высокотемпературной поликонденсацией, согласно данным РСА, имеют кристаллическую структуру высокой степени упорядоченности и нерастворимы. По-видимому, ограниченная растворимость, обусловленная кристаллизацией полимеров в процессе их образования, явилась причиной получения таких полимеров низкой молекулярной массы. [c.261]

Полученные результаты оказались интересными с нескольких точек зрения [31]. Во-первых, они позволяют понять превращения в полиариленкарборанах при повышенных температурах, приводящие к образованию частосетчатых трехмерных систем, обеспечивающих материалам на их основе длительную работоспособность при повышенных температурах. Во-вторых, они показывают, что карбораны-12 можно рассматривать как ингибиторы термической и термоокислительной деструкции, так как радикальные продукты деструкции органических фрагментов полимера, взаимодействуя с карборановыми группами, переходят в неактивную форму. Карборановые группы с борцентрированными радикалами способны образовывать новые устойчивые связи типа В-С, нельзя также исключать и образование В-В-связей по реакции рекомбинации. Вообще же карборансодержащую полимерную матрицу при повышенных температурах можно представить себе как систему с определенным динамическим равновесием, в которой термический разрыв имеющихся химических связей компенсируется образованием новых. Необходимым следствием полученных результатов является также и то, что, ставя задачу получения наиболее термостойких систем, карборановые группы следует вводить в полимерные системы в сочетании с ароматическими соединениями, чтобы обеспечить условия протекания описанных выше превращений. И наконец, найденная реакция прямого арилирования карборанов-12 позволяет по-новому, значительно проще, решать проблему синтеза карборансодержащих мономеров и реакционноспособных олигомеров. Для этого необходимо вводить в реакцию термической конденсации с карбораном-12 соответствующие ароматические соединения. [c.281]

Например, высокотемпературной конденсацией о-карборана с трифенил-боратом синтезированы фенокси-л<-карбораны, гидролизом которых получены соответствующие боргидроксифениленкарбораны - исходные для синтеза карборансодержащих полимеров, в частности полимеров фенолформальдегидного и эпоксидного типов [159]. Олигофенилен-, олигонафтилен- и олигоантраценкар-бораны, полученные высокотемпературной поликонденсацией о-карборана с соответствующими ароматическими соединениями под давлением при 400-460 °С, представляют собой порошки, окрашенные от светло-желтого (бензол) до темно-коричневого цвета (антрацен). При степени завершенности реакции по карборану до 95% олигомеры хорошо растворимы в ацетоне, бензоле и хлороформе [31, 180]. Термическая конденсация карборана-12 возможна и с ферроценом [31]. [c.281]

В настоящее время химия боргидридов и карборанов, которые насчитьтают много структурных типов, бурно развивается. Особый интерес вызывает ароматическая природа карборанов. Это трехмерные ароматические системы. В реакциях электрофильного замещения атома водорода на хлор получаются хлорпроизводные карборанов с малоподвижным хлором аналогично СбНзС . [c.581]

Синтезирован родиевый катализатор-3,3-бис (трифенил-фос-фино)-3-гидридо-3-рода-1,2-карборан, закрепленный на полимерном носителе, на основе сополаиера стирола, о-карборанилсти-рола и дивинилбензола. Содержание родия в образцах катализатора составляло 9,5 6,5 и 3,0 мас. и достигалось изменением соотношения люномеров. Катализатор обнаружил высокую активность в реакциях жидкофазного гидрирования и изомеризации гексена-1 при 20°С и атмосферном давлении. В атмосфере водорода наблюдается гидрированпы и изомеризация гексена-1, а в атмосфере аргона протекает только изомеризация. [c.178]

Ферроценил-о-карборан, продукты реакции АЬОз н-Гексан 23 [c.170]

Существуют соединения с несколькими атомами бора в молекуле. Интересным, необычным по строению классом борорганических соединений являются карбораны, например С2В10Н12. Это устойчивые кристаллические вещества, обладающие в определенной мере ароматичностью, т. е. способностью, несмотря на непредельный состав, вступать в реакции замещения. Как углерод, так и бор находятся в этих соединениях в необычном валентном состоянии каждый атом бора и углерода окружен пятью соседями по циклу (имеющему форму полиэдра) и несет, кроме того, один водород. Таким образом, формально бор и углерод в карборанах шестивалентны (рис. 30). [c.329]

Шапиро и сотр. [12] выделили из продуктов реакции пентаборана-9 и ацетилена в тихом электрическом разряде кроме карборана-3 также два изомерных карборана-4. В ИК-спектрах обоих изомеров наблюдается сильное поглощение при 2600—2700 см , отнесенное к колебаниям В—Н-связей, и отсутствует поглощение, характерное для В—Н—В- и С—Н-связей (как и в карборане-3). Устойчивый изомер содержит, по данным масс- и ЯМР-спектров, четыре идентичные В—Н-группировки и две идентичные С—Н-групни-ровки. Наиболее вероятной структурой этого изомера является тетрагональная бипирамида, в которой все четыре атома бора и их водороды лежат в одной плоскости, тогда как атомы углерода находятся по обе стороны этой плоскости (рис. 50). [c.434]

Осуществлена конденсация галоидсиланов с алкенил карборанами в присутствии катализаторов реакции присоединения гидридсиланов по двойной связи [ПО]. Под влиянием карборана диазометан полимеризуется в полиметилен [111]. [c.464]

Карбораны Вз—В5 получаются с выходом порядка десятых долей процента при взаимодействии ацетилена с дибораном или пентабораном в электрическом разряде [12, 17]. Одновременно получаются и метильные производные [18]. Полностью алкилированные производные карборанов получаются при реакции тетраэтилдиборана с ацетиленом [19]. С лучшим выходом (3—5%) карбораны Вз и В4 получаются при действии электрического разряда на В4С2Н8 [20]. [c.360]

Карборановое ядро возникает в результате вытес-ления группировкой —С=С—лигандов из соединений ВюН12Ь2. Карборан легко получается при действии ацетилена и его производных на декаборан в присутствии Льюисовских оснований [4, 50, 51]. Реакция идет в две стадии [c.364]

Как указывалось выше, свойства карборанов подобны свойствам ароматических соединений. Это проявляется, в частности, в том, что связь —СН=СН— между атомами углерода в о-карборане не имеет непредельного характера и не присоединяет брома или иода. Наиболее характерная реакция, в которую вступают атомы водорода, связанные с углеродом, реакция металлирования под действием литийалкилов или амидов щелочных металлов. Кроме того, при действии 100%-ной азотной кислоты а о-карборан получается С-нитрокарборан [63]. [c.366]

Карборандиолы и родственные соединения в химическом отношении довольно инертны. Так, они не превращаются в бромиды под действием бромистоводородной кислоты [111]. Образуемые ими со щелочными металлами алкоголяты не вступают в обычные реакции, кроме гидролиза. Получить простые эфиры из карборан-диолов не удается. При нагревании с серной кислотой получается [c.372]

Дикарбаундекаборан и его производные возникают в результате отщепления одного атома бора от карборанового ядра. При действии алкоголятов (щелочи) в спиртовом растворе на о- или лг-карборан или же их С-замещенные производные гладко протекает реакция [159, 160] [c.378]

В реакциях гетерофункциональной сополиконденсации вместо силан- и силоксандиолов используют и другие кремнийорганические мономеры или олигомеры с различными функциональными группами. Примером может служить синтез карборансилоксановых эластомеров конденсацией бис(алкоксидиметилсилил)карборанов с диорганодихлорсиланами с выделением хлористого алкила [195—1971. Этот [c.53]

Однако единственным результатом эксперимента являются спектральные характеристики, так как соединения распадаются при попытке дистилляции. То же происходит при разделении продуктов реакции метилтриэтоксисилана с магнийпроизводным 1-метил-2-бромметилкарборана — соединением, неспособным к изомеризации. В силу указанных осложнений путь через магнийоргаиические соединения карборанов пока не входит в арсенал методов синтеза их производных, содержащих кремний. Кроме того, соединения типа [c.206]

Аналогичным образом протекает реакция триметилхлорсилана с 1,2-бис(оксиметил)карбораном, в отнощении 2 1. Расчет на образование линейного полимера в реакции такого гликоля с диме-тилдихлорсиланом и здесь не оправдался. Вместо этого происходит замыкание семичленного экзоцикла [c.209]

Равновесная СН-кислотность (величина р ) изомерных карборанов, определенная методом переметаллирования, зависит от катиона [1, 2]. Обычно эффект последнего в равновесии реакции переметаллирования обусловлен различиями в степени стабилизации им карбанионов исследуемой и индикаторной СН-кислот [3—7]. Для количественного изучения этого явления применительно к карборанам мы выбрали пара-изомер, образующий более устойчивые щелочнозамещепные, чем орто- и мета-карбораны. [c.6]

Перегруппировка осуществляется, таким образом, вследствие взаимодействия моносилил-л4-карборанов с соответствующими калиевыми производными -карборана, которые на начальной стадии реакции могут образовываться по схемам (5, 6). [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология