Реакции в гомогенной фазе

Интересно, отметить, что так как сорбция является экзотермической в большинстве случаев, то скорость сорбции обычно превышает скорость десорбции. Это означает, что молекулы продукта реакции в гомогенной фазе обычно находятся в равновесии с адсорбированной фазой. Это не всегда справедливо в отношении реагирующих веществ, так как сорбция во многих случаях является химической реакцией с атомами поверхности. Поэтому сорбция может иметь некоторую энергию активации и протекать очень медленно. [c.536]

При реакциях в гомогенной фазе, когда катализатор растворен, скорость реакции пропорциональна концентрации катализатора. При гетерогенном катализе вопрос значительно усложняется, так как в случае твердых катализаторов решающее значение имеет не только количество, но и степень их дисперсности, обусловливающая величину поверхности катализаторов. Изменение степени раздробленности сильно сказывается на активности катализатора, а иногда и на направлении реакции. Так, например, для платины активность быстро возрастает по следующему ряду, характеризующему величину поверхности платинового катализатора [c.39]

При проведении реакции в гомогенной фазе нужно учитывать высокую вязкость полимерных растворов и возникающие вследствие этого затруднения в теплообмене и доступе реагентов. В этом случае для достижения хорошего перемешивания и предотвращения местных перегревов следует работать с мощными мешалками. [c.62]

Для проведения этой реакции в гомогенной фазе необходимо введение растворителя, растворяющего оба компонента. По данным патентов, углеводородный заместитель должен содержать не менее 35 алифатических атомов углерода при наличии одного заместителя в молекуле. Обычно используют полиолефины с молекулярным весом от 500 до 3000. Источником углеводородного заместителя могут быть полимеры моноолефинов, такие как этилен, пропилен и т. д. Используются также сополимеры олефинов с другими мономерами. [c.38]

Свободно-радикальный механизм дает чрезвычайно гибкую систему для получения огромного разнообразия продуктов реакции. Именно по этой причине иногда считают, что такой механизм слишком неспецифичен и не поддается обычной проверке но кинетическим критериям. Могут сказать также, что он объясняет слишком многое. Это возражение, однако, вряд ли относится к настоящему примеру. Мы постулируем не совокупность неразличимых свободно-радикальных реакций в гомогенной фазе, а лишь объясняем весьма необычную реакционную способность в организованной макромолекулярной системе, которую вряд ли можно объяснить с точки зрения чистой геометрии. Возможно, что перемещение свободных валентностей по всей системе структур дает особый вид реакционной способности, и постоянное наличие свободных валентностей или же возможность их возникновения является одной из основных характерных особенностей живого вещества. Тогда потеря жизнеспособности сопровождалась бы насыщением валентностей. Анабиоз, как например в случае долго живущих и инертных спор бактерий, зависел бы от таких стерических факторов, когда при отсутствии условий для нормального роста валентности защищены от насыщения. Поддержание жизнеспособности в условиях метаболической активности требовало бы постоянного возникновения новых свободных валентностей при помощи уже упомянутых выше реакций разветвления. [c.525]

Кипящий слой обладает большим свободным объемом, что увеличивает удельный вес некаталитических побочных реакций в гомогенной фазе. [c.278]

Представления [3] о квазигомогенном состоянии ионита и протекании реакции в гомогенной фазе позволили К. И. Сурковой с сотрудниками [10] охарактеризовать каталитическую активность Н-катионита функцией кислотности по Гаммету. Ими показано, что одинаковым концентрациям протонов соответствуют одни и те же значения Но как в растворе кислоты, так и в ионите. Следовательно, каталитическая активность сильнокислотного катионита тождественна активности 10-4-20%-ных растворов серной кислоты или активности кислотных сред с Но = — (0,5-4--4-1,0). Такая кислотность ионообменных смол и обеспечивает наблюдаемую высокую избирательность гидратации третичных олефинов в смесях с Н-олефинами при температурах 80-4-120°. [c.5]

Этилсерная кислота, представляющая собой сильную кислоту, сама может служить катализатором, являясь источником водородных ионов. Этерификацию можно проводить в паровой фазе над твердыми катализаторами. Пары спирта и кислоты при 280—300° С пропускают через трубку с катализатором (ТЬОг или ИОг). Выходы сложных эфиров в этом случае такие же, как и при реакциях в гомогенной фазе. [c.76]

Если продукты реакции образуют фазу, отличную от фазы реакционной смеси, то их появление может не оказывать влияния на гомогенный процесс. Такие случаи наблюдаются в жидких реакционных средах, когда продукты удаляются в виде газа или твердого осадка. Однако это возможно только в том случае, когда поверхность, образующаяся между новой фазой и фазой реакционной смеси, не влияет на ход процесса. Например, на новерхности раздела не происходит новых реакций, отличных от реакции в гомогенной фазе. [c.14]

Сложность механизмов химических реакций. Различают реакции, протекающие в однородной среде гомогенные реакции), и реакции, которые протекают на поверхности раздела двух фаз гетерогенные реакции). Возможны даже реакции, в которых все реагенты находятся в твердой фазе. В гетерогенных реакциях важную роль играет скорость диффузии реагентов и продуктов реакции в направлении поверхности раздела фаз и в направлении от этой поверхности. В дальнейшем мы займемся главным образом реакциями в гомогенной фазе. [c.269]

Рассмотрим течение нагретого газа около поверхности, материал которой (жидкий или твердый) интенсивно испаряется. При этом пары материала (для простоты предположим, что это элемент с химическим символом Е) проникают в нагретый газ в пограничном слое и реагируют с компонентами газовой смеси. Предположим, что нагретый газовый слой представляет собой смесь молекул и атомов кислорода и азота приблизительно в том же соотношении, как и в воздухе, при том же давлении и температуре. В газовом слое может протекать одновременно несколько химических реакций в гомогенной фазе, в том числе следуюш,ие [c.61]

Кинетика реакций в гомогенной фазе. В п. 5.3 [c.176]

Следует заметить, что любую реакцию в гомогенной фазе можно рассматривать подобным образом при условии, что химическая кинетика описывается так же, [c.181]

На рис. 7.11 приведены четыре графика зависимостей ОТ / е. Верхняя кривая получена из решения уравнений (7.82) и (7.83) в предположении, что а=аш = ае=0. Следовательно, она соответствует С/ . Следующая кривая, расположенная ниже, отвечает случаю замороженного течения она была получена с помощью уравнений (7.75), (7.82) и (7.83). Следующая, расположенная еще ниже кривая, рассчитана для равновесного случая с использованием уравнений (7.82), (7.83) и (7.93). Самая нижняя соответствует расчету специального случая, когда энтальпия и скорость на стенке и на внешней границе пограничного слоя принимались равными их значениям с учетом диссоциации, однако в предположении, что диссоциация отсутствует. Этот последний случай соответствует кривой, полученной в предположении, что f заменен на С/ , но скорость и энтальпия на внешней границе пограничного слоя и на стенке предполагаются такими же, как если бы происходила диссоциация. Ясно, что большинство случаев, представляющих интерес, будут соответствовать кривым, лежащим между кривыми для случая замороженного и равновесного течений следовательно, использование ради простоты случая замороженного течения, вероятно, является оправданным при условии, что стенка является каталитической. Это служит дополнительным подтверждением того, что тепловой поток к холодной стенке из диссоциированного пограничного слоя относительно слабо зависит от скоростей реакций в гомогенной фазе до тех пор, пока скорость поверхностной [c.269]

Этерификацию можно вести и в парах над твердыми катализаторами. Было испытано большое число различных контактов, причем самыми активными для этерификации оказались TiiO и ТЮ . Пары спирта и кислоты при 280—300° пропускают через трубку с катализатором, в результате чего получаются такие же выходы сложных эфиров, как и при реакции в гомогенной фазе. Избыток одного из компонентов повышает выход сложного эфира 1 г-мол изомасляной кислоты с 1, 2 и 4 г-мол этилового спирта дает соответственно 71,0, 83,5 и 91,0% иэомасляноэтилового эфира. По этому способу получают с высокими выходами разнообразные сложные эфиры. [c.470]

Помимо того, что один реагент неподвижен, а поведение другого контролируется диффузией, существует основное различие между процессом иммобилизации (хемосорбции) и бимолекулярной реакцией в гомогенной фазе. В последнем случае реакционная способность реагирующих веществ остается постоянной независимо от степени протекания реакции, пока один из реагентов не сталет ее лимитировать. Реакция, таким образом, протекает с одинаковой кинетикой при 4 = О и i > О (рис. 7.8-4,а). При иммобилизации же отдельные адсорбционные места нельзя рассматривать как не зависящие одно от другого адсорбция по одному из мест может значительно влиять на реакционную способность соседних мест (рис. 7.8-4,б), так что кинетика реакции изменяется во времени. [c.522]

Реакция ацеталирования ПВС в воде проходит сначала в гомогенной фазе, так как частично ацеталированные продукты еще растворимы в воде, преимущественно холодной. Для того чтобы по возможности дольше вести реакцию в гомогенной фазе, следует поддерживать низкую температуру (в пределах от О до 10°С). При определенной степени ацеталирования полимер выпадает из раствора в виде тонкой дисперсии, и дальнейшее ацет -лирование протекает в гетерогенной среде. Для получения равномерного по составу продукта с высокой степенью замещения особое значение имеет выбор условий проведения процесса, обеспечивающих выпадение осадка частично ацеталированного ПВС в тонкодисперсном состоянии с большой поверхностью раздела между твердой и жидкой фазами. Синтез ацеталей ПВС в водной среде позволяет избежать сложных и экономически невыгодных операций осаждения полимера из реакционного раствора и регенерации многокомпонентной смеси растворителей. [c.129]

Реакцию этерификации можно проводить и в паровой фазе над твердыми катализаторами. Пары спирта и кислоты при 280—300° С пропускают через трубку с катализатором (ThOa или Tio а). Выходы сложных эфиров в этом случае такие же, как и при реакциях в гомогенной фазе. [c.207]

С целью дальнейшего совершенствования процесса, увеличения выхода сульфокислот, улучшения их качества и уменьшения образования побочных продуктов разработаны процессы сульфирования сырья в растворителях в гомогенной фазе. Такое сульфирование в стехиометрических соотношениях и с практически мгновенными скоростями реакции можно осуществлять серным ангидридом в растворителях — хлорированных, фторированных, хлорированно-фторирован-ных низкомолекулярных углеводородах [381] или в жидком сернистом ангидриде [219, 294, 302, 381, 382]. Проведение реакции в гомогенной фазе путем интенсивного смешения двух потоков жидкостей — сырья и сульфирующей смесщ интенсивный тепло-съем по всему объему реактора, непрерывно работающие эффективные перемешивающие устройства — все это приводит к значительному увеличению выхода и к улучшению качества получаемых сульфонатов. [c.268]

Эффекты диссоциации в ламинарном пограничном слое в случае отсутствия массообмена и химических реакций, кроме реакций диссоциации, мало ощутимы при условии, что поверхность холодного тела является каталитической для реакций рекомбинации атомов на ней и если определяющий энтальпийный потенциал правильно найден. Результаты, представленные на рис. 4.2 и 4.5, подтверждают сказанное, так как показывают, что если поверхность каталитична к рекомбинации, то тепловой поток к холодному телу не зависит от скоростей реакций в гомогенной фазе. В тех случаях, когда скорости реакций в гомогенной фазе достаточно велики (С1>102 по отнощению к условиям, изображенным на рис. 4.2), тепловой поток к холодному телу соверщенно не зависит от скорости поверхностной рекомбинации. Больщинство практически интересных случаев удовлетворяют последнему условию. [c.139]

Приближение заморолсенного пограничного слоя. Можно показать, что в первом приближении тепловой поток в пограничном слое в смеси диссоциирующих газов не зависит от расположения зоны реакции внутри пограничного слоя, поскольку для больщинства газов число Льюиса близко к единице. При этом предполагается, что переносные свойства не зависят от состава газовой смеси в пограничном слое или по крайней мере что изменения этих свойств в зависимости от изменения состава смеси являются величиной второго порядка малости по сравнению с изменением тех же величин в зависимости от температуры. Мы воспользуемся этим удобным обстоятельством, предполагая, что химические реакции, протекающие в пограничном слое, протекают только на поверхности и что реакции в гомогенной фазе заморожены . Тогда состав газовой смеси всюду в пограничном слое будет определяться конвекцией и диффузией продуктов химических реакций и реагирующих веществ через пограничный слой. В состав газовой смеси входят компоненты, составляющие внещ-ний поток, и компоненты, присутствующие на поверхности, включая и те, которые не принимают участия в химических реакциях на поверхности. Рассмотрим сначала приближение замороженного пограничного слоя. [c.144]

ЭТО МОЖНО сделать посредством выбора отдельных реакций в гомогенной фазе. Этим методом мы пользовались в п. 4.6 при изучении идеаль ю диссоциирующего газа. Там же были приведены результаты расчетов теплового потока в точке торможения затупленного тела для различных значений параметров скоростей реакций в гомогенной фазе ). В частности, мы рассмотрим реакцию диссоциации вида [c.177]

В п. 5.8 и 5.9 выяснялась роль химической кинетики. В п. 5.8 показано, что химическая кинетика поверхностных реакций должна хорошо определять скорость уноса массы и тепловой поток на поверхности в приближении замороженного пограничного слоя, так же как она определяла тепловой поток в случае диссоциирующего ламинарного пограничного слоя в п. 4.7. В п. 5.9 получены уравнения, удобные для использования тогда, когда предполагается, что происходят реакции в гомогенной фазе, и когда нельзя использовать приближения замороженного пограничного слоя. [c.195]