Ионные радиусы но Гольдшмидту и Полингу

Размер ионов, определяемый их эффективным радиусом (Гольдшмидт, Полинг), позволяет найти их обобщенный потенциал [c.84]

Важнейшими характеристиками ионов первой группы являются их заряды и радиусы — условные величины, определяемые из экспериментально найденных расстояний металл — донорный атом. Приведенные в литературе ионные радиусы находят из расстояний катион — анион в условиях октаэдрического окружения катиона анионами. В работах [25—27] представлены две системы ионных радиусов Гольдшмидта и Полинга Различие между этими системами в оценке величины ионного радиуса — 133 пм по Гольдшмидту и 140 пм по Полингу (табл 1). Поэтому различие между значениями радиусов двух-и трехзарядных ионов составляет примерно 10 пм, радиусы однозарядных ионов в обеих системах приблизительно одинаковы Об условности величины ионных радиусов свидетельствует и резко выраженная их зависимость от координационного числа (увеличение с возрастанием координационного числа) [c.16]

Ионные радиусы по Полингу и Гольдшмидту [c.12]

Исходя из модели жестких шаров с зарядом в центре, нельзя объяснить на базе закона Кулона, почему с переходом от большего катиона к меньшему с прекращением касания катиона с анионами координационная сфера становится неустойчивой — ведь в этой схеме электронные оболочки катиона и аниона осуществляют только отталкивание, которое будет меньше в случае меньшего катиона (рис. IV. 19). Физическая картина, которой отвечает вывод Магнуса, вытекает, собственно, лишь из волновой механики, согласно которой электронные оболочки могут осуществлять силы связи. И все же направление Магнуса—Гольдшмидта, стремившееся охарактеризовать устойчивость структуры ионных кристаллов как функцию соотношения Гк Гд, привлекало исследователей в течение четверти века. Как известно, за это время опубликованы таблицы кристаллохимических ионных радиусов Гольдшмидта (эмпирические), Полинга ( теоретические ). За- [c.341]

Таблица 2.2. Ионные радиусы по Гольдшмидту и Полингу.

Ионные радиусы. Предложены различные системы ионных радиусов. Наиболее употребительны системы по Гольдшмидту и Полингу, в основу которых положены различные величины ключевых радиусов ионов (гр =1,ЗЗА и го2 = 1,32 А в первой системе [c.13]

Ионные радиусы были предложены X. Гольдшмидтом, Л. Полингом и У. Захариасеном. Ионные радиусы отличаются от атомных тем, что для электроположительных элементов они меньше, чем соответствую-ш,ие атомные радиусы, а для электроотрицательных элементов они больше атомных. В дальнейшем уточнением системы атомных и ионных радиусов занимались многие исследователи. Дж. Слетер проанализировал экспериментальные данные для 1200 соединений с самым разнообразным видом химических связей и предложил универсальную шкалу атомных радиусов, которая применима для молекул, ионных крис- [c.138]

В настоящее время в литературе имеется несколько таблиц ионных радиусов. Объясняется это обстоятельство главным образом тем, что в основу таблицы авторами кладутся разные величины исходных ионных радиусов. Как было сказано выше, Гольдшмидт положил в основу таблицы величины ионных радиусов фтора (1,33) и кислорода (1,32). Расчетный же радиус иона кислорода, по Полингу, равен 1,40. Отсюда резкое расхождение в эначениях ионных радиусов двухвалентных и трехвалентных металлов, определяемых главным образом из структур их окислов, в таблицах Гольдшмидта и Полинга. Нет сомнения в том, что В. М, Гольдшмидт преуменьшил значение радиуса иона кислорода, но и величина 1,40, несомненно, слишком велика. [c.137]

Ионный радиус серебра (Ад+) составляет, по Гольдшмидту и Полингу, 1,13 и 1,26 А соответственно. [c.11]

Здесь приведены средние величины из несколько отличающихся друг от друга ионных радиусов в таблицах Гольдшмидта и Полинга. [c.171]

В таблицах обычно приводят и в настоящее время используют значения ионных радиусов по Гольдшмидту или Полингу. Эти значения сравнимы. Далее в тексте, если особо не указано, будем пользоваться радиусами по Полингу. [c.113]

Ионные радиусы по Гольдшмидту (Г) и Полингу (П) (ангстремы) [c.62]

Описанный метод с некоторыми усовершенствованиями был использован Полингом для вычисления радиусов отдельных ионов. Гольдшмидт, применив несколько более эмпирический метод, также получил величины радиусов ионов. Радиусы ряда важнейших ионов, рассчитанные этими двумя методами, приведены в табл. 2.4. Расхождения, за исключением нескольких случаев, невелики. Большое расхождение для Н обсуждается в гл. 6 (стр. 16, ч. 2). Следует отметить, что, хотя радиусы могут быть вычислены, некоторые ионы, например С + или РЬ +, являются сугубо гипотетическими. [c.63]

Поэтому в ионных кристаллах литий и натрий часто замещают магний и кальций. Этим же правилом диагонали в известной мере определяется сходство в химическом поведении Ве и А1 или В и 51. Однако применение радиусов Гольдшмидта или аналогичных радиусов Полинга [2] к соединениям АВ со структурой сфалерита или вюртцита ведет к расхождению с экспериментальными значениями межатомных расстояний. Поэтому Полинг [2] для подобных структур ввел отдельную систему радиусов, которые называются тетраэдрическими или ковалентными тетраэдрическими радиусами (табл. 11.2). [c.133]

Традиционные значения радиусов Гольдшмидта и Полинга оказали большую помощь в исследовании очень сложных структур. Важно то, что любой совместимый набор радиусов, выбранных так, чтобы сумма радиусов и межионное расстояние совпадали наилучшим образом, полезен при обсуждении структуры твердых" тел. Опасность состоит в некритическом и количественном использовании тех же радиусов для других ситуаций, например при обсуждении гидратации ионов. [c.125]

Радиусы ионов по Гольдшмидту (Г), Полингу [c.292]

Радиус иона Ме2+, А (по Гольдшмидту, Полингу и Аренсу) 0,34 0,31 0,35 0,78 0,65 0,66 1,06 0,99 0,99 1,27 1,13 1,12 1,43 1,35 1,34 1,52 1.37 [c.137]

Радиус иона МеЗ+, А (по Гольдшмидту, Полингу и Аренсу) 0,57 0,50 0,51 0,62 0,62 0,62 0,92 0,81 0,81 1,05 0,95 0,95 (радиус Т1+= 1,44А) [c.265]

Радиус иона Ме +, А (по Гольдшмидту, Полингу и Аренсу) 0,44 0,53 0,53 0,74 0,71 0,71 0,84 0,84 0,84 [c.361]

Радиус иона Ме5+, А по Гольдшмидту, Полингу и Аренсу) — 0,62 0,62 — 0,74 0,74 [c.471]

Ионный радиус М5+, А (по Гольдшмидту, Полингу, Аренсу) 0,4 0,59 0,59 0,69 0,70 0.69 0,68 — 0,68 [c.137]

Радиус иона Ме +, А (по Гольдшмидту, Полингу и Аренсу) 0,46 0,40 0,56 0,77 — — [c.384]

Радиус иона, А (по Гольдшмидту, Полингу, Аренсу) Ре2+ 0,82 0,80 0,74 РеЗ+0,67 0,64 Со2+ 0,82 0,72 0,72 СоЗ+ 0,64 0,63 N 2+ 0,78 0,69 0,69 [c.474]

Важное значение для химика-неорганика имеют радиусы ионов ионные радиусы). Если кристалл состоит из ионов, например Ка С1, (Га Р5, то межионное (межъядерное) расстояние можно рассматривать как сумму ионных радиусов л. Предложены различные способы разделения межионных расстояний на слагаемые, отвечающие отдельным ионам. Соответственно известен ряд шкал ионных радиусов (Гольдшмидта, Полинга и др). Наиболее распространена в настоящее время шкала так называемых физических радиусов ионов, предложенная физиками Шенноном и Прюиттом в 1969 г. В этой системе радиусов границей между ионами считается точка минимума электронной плотности иа линии, соединяющей центры ионов. Такую систему радиусов удалось разработать благодаря появлению метода точного определения электронной плотности в кристаллах по рассеянию кристаллами рентгеновского излучения. Ионные радиусы по шкале Шеннона и Прюитта представлены в табл. 1.5 (указаны значения радиуса иона в кристаллической решетке при окружении его шестью ближайшими соседями). [c.51]

Первые значения ионных радиусов были определены Ланде в 1920 г. в предположении, что в галогенидах лития ионы галогена находятся в контакте. Затем в 1926 г. Гольдшмидт, используя эмпирические данные о радиусах, в частности кристаллов, рассмотренных им как чисто ионные, а также значения для Гр- = = 1,33 A и для Го-— = 1,32 A, предложенные Васастьерне, расширил число значений ионных радиусов до 80. Позднее Полинг предложил улучшить данные Гольдшмидта, приняв для иона значение ионного радиуса 1,40 A. Именно эти исправленные значения общеприняты в настоящее время как гольдшмидтовские эмпирические ионные радиусы. Основанием для предложения Полинга было соответствие выведенным им полуэмирическим значениями ионных радиусов Гольдшмидта. [c.112]

Так пли иначе, но поскольку свободные энергии переходов различных модификаций типа АВ, = п др. малы и тер.модинамический расчет важнейших структур веществ из атомных констант оказался в то время в ряде случаев недостаточно точным, направление Магнуса — Гольдшмидта, стремившееся охарактеризовать устойчивость структуры ионных кристаллов как функции соотношения т-к г , -завоевало умы исследователей в течение четверти века. Как известно, за это время опубликованы таблицы кристаллохимических ионных радиусов Гольдшмидта (э.миирические), Полинга ( теоретические ), Захариасена ( эмпирико-теоретические ) (см. табл. IV. 10) и ряд других. При пользовании таблицами кристаллохимических ионных радиусов никогда не следует упускать из виду, что ионный радиус отнюдь не является константой, хотя бы даже для стандартных температуры и давления его физический смысл спорен. [c.294]

Числа например для галогенидов щелочных металлов (от фтористого лития до иодистого рубидия), образуют матрицу 4X4. Числовые значения суммы е / =97,2, а=2,1 (среднее отклонение от аддитивности) и сг=2,5 (корень квадратный из стандартного отклонения) значительно меньше тех, которые получаются при расчетах с использованием ионных радиусов, вычисленных Полингом (е / =1686 а = 6,9 0=10,3) или Гольдшмидтом (е / =508,7 а=3,5 0=5,6). Примерно такие же значения были получены для халькоге-нидов щелочных и щелочноземельных металлов (от окислов до тел-луридов) и для других одновалентных катионов. Значения а,- и а,- приведены в табл. 6.1. [c.78]

ИОННЫЕ РАДИУСЫ ПО ГОЛЬДШМИДТУ ( ерхвее число) И ПОЛИНГУ (вижнее число) [c.381]

Размер эффективного радиуса атомов и ионов зависит также от характерной для данной структуры координационного числа (к. ч.). Так, если при к. ч. 8 металлический радиус атома Na равен 0,160 нм, то при к. ч. 12 он должен составить 0,189 нм. Значения металлических радиусов обычно приводят для к. ч. 12, а ионных — для к. ч. 6 (структурный тип Na l). В определении значений атомных и ионных радиусов принадлежит особая заслуга В. Гольдшмидту, Л. Полингу, Н.В. Белову. [c.171]

Первое существ, достижение теоретич. К. расчет энергии иоиных кристаллов, выполненный в 1918-19 М. Борном и А. Ланде. В 1926-27 были созданы системы кристаллохим. ионных и атомных радиусов (В. Гольдшмидт, Л. Полинг). На основе концепции ионных радиусов В. Гольдшмидт в 1925-32 объяснил явления морфотропии, изоморфизма и полиморфизма. В 1927-32 Полинг сформулировал осн. принципы строения ионных кристаллов, ввел представления о балансе валентных усилий связей, понятия атомных орбита-лей и гибридизации, развил теорию плотной упаковки атомов в кристаллах. [c.536]

Шкала ионных радиусов Полинга далеко не единственная. Широкое распространение получили также шкалы, предложенные В. М. Гольдшмидтом, Г. Б. Бо-кием, С. Гурари и Ф. Дж. Адрианом и др. При всем различии подходов ионные радиусы в различных шкалах отличаются незначительно, а полученные из них межионные расстояния в кристаллах, естественно, не зависят от метода разделения их по ионам. Во всех шкалах наблюдаются закономерности, аналогичные приведенным в табл. 7. Ионы благородногазового типа, т. е. имеющие во внешнем слое з- или -электроны, имеют обычно больший радиус, чем ионы, имеющие во внешнем слое -электроны. Например, радиус Си равен [c.122]

Как и следовало ожидать, точки для галогенидов металлов основной подгруппы в каждой из групп образуют пучок прямых, в который не укладываются прямые для побочной подгруппы. Это показано на рис. 219— 222 (см. также рис. 218), на которых точки для металлов основных подгрупп расположены по вертикалям (исключение составляют и Ве ), в то время как для Си , Ag , Аи (ТГ) они образуют пучок наклонных прямых. Аналогичная закономерность наблюдается и для анионов ионы С1 , Вг" и 1 соответствуют вертикальным прямым, а Р — наклонной прямой ионы Н , ОН (3 ) образуют сетку с большим наклоном (см. рис. 219—222). На рис. 223 тангенс угла наклона прямых соответственно для КХ, МеС1, СаХз, МеС1а представлен как функция 7-ме+, х-, ме + и 7-х- Закономерное расположение точек является косвенным подтверждением принятого значения АЯр-. Из этого чертежа следует также, что системы радиусов Гольдшмидта и Полинга являются одинаково вероятными, на что указывал К. П. Мищенко, отмечая, что нет никаких оснований отдавать предпочтение тем или другим из них [13]. Для галогенидов обе системы приводят к практически совпадающим результатам для металлов они несколько отличаются. Отметим, что радиус иона лития, найденный по прямой 41—Гме+, меньше радиуса, рекомендованного Гольдшмидтом (0,78 А), и равен —0,6 А, т. е. совпадает с по Полингу. [c.270]

В конечном счете нахождение эмпирических значений атомных и ионных радиусов основано на предложении Брэгга, сделанном в 1920 г., о том, что межъядерное расстояние в кристалле можно рассматривать как сумму радиусов. Брэггом установлен ряд радиусов, сумма которых равна экспериментальным значениям межъядерных расстояний, в нескольких сотнях кристаллов как ионных, так и металлических, со средним отклонением 0,06 A. После 1920 г. в работах Борна, Ланде, Внкова, Хаггенса, Васастьерне, Гольдшмидта, Полинга, Шермана, Захариазена и других исследователей было предложено большое число разновидностей радиусов (см., например, обзорную работу Полинга [3]). Эволюция понятия радиуса включает следующие этапы установление различных видов радиусов для описания разных видов кристаллов и типов связей и детализацию правил, устанавливающих связь одних видов радиусов с другими, для получения хорошего согласия с экспериментальными данными. [c.114]

Гольдшмидт (1926 г.) рассчитал ионные радиусы почти всех ионов, взяв за исходный не радиус иона селена, как это сделал Ланде, а ионные радиусы фтора (1,33 А> и кислорода (1,32 А), теоретически вычисленные Вазашерной (1923 г.) на основании рефрактометрических данных. Оба метода дали почти одинаковые результаты. Более поздние расчеты, выполненные Полингом (1927 г.), Захариасеном (1931 г.) и Аренсом (1952 г.), незначительно отличаются от данных Гольдшмидта (табл. 5.6). [c.146]

Значения радиусов вычислены по Мелвин-Хьюзу (МХ), Гольдшмидту <Г), Полингу -Хаггинсу (П), Ингольду (Ин) в кристаллах у ионов с оболочкоП благородных газов, по Бокию (Б). Радиусы по Полингу — ковалентные, относятся к координационному числу к. ч. = = 6. При к. ч. = 4 поправка составляет —6 %, при к. ч. = 8 поправка -(-3 %. при к. ч. = = 12 поправка - -12 %. За радиусы ковалентной связи принимают расстояния от центра ядра до среднего положения связывающих электронных оболочек. Остальные радиусы относятся к к. ч. = 12. [c.200]

В последние годы очень точные рентгенодифракционные методы позволили экспериментально измерить электронные плотности В кристаллах типа хлорида натрия. В двухмерном сечении контуры изоэлектронной плотности представляют собой концентрические окружности, центры которых совпадают с упорядоченно расположенными ядрами натрия и хлора. Электронная плотность имеет минимум на ЛИВИИ, соединяющей ядро натрия с ближайшим соседним ядром хлора. Положение этого минимума должно указывать точку, в которой соприкасаются сферические катион и анион. К сожалению, радиусы, полученные таким способом В. Витте и другими, очень сильно отличаются от значений Полинга и Гольдшмидта. На основании этих рентгенодифракционных результатов Б. С. Гоу-рэри и Ф. Дж. Адриан предложили новый набор ионных радиусов. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология