динитро фтор

Динитро-фтор-бутилфенол 0,05+ 1 п+а [c.77]

Динитро-фтор-бутилфенол (пары и аэрозоль)....... [c.239]

Динитро-1-фтор-бензол Амины Да 360 [71] [c.71]

При наличии в бензольном кольце второго активирующего-заместителя аммонолиз облегчается. Так, для замещения атома хлора в 1,3-динитро-4-хлорбензоле (1в) при производстве 2,4 динитроанилина (Зв) и в, 5-нитро-2-хлорбензонитриле (1г) при получении 2-амино-5-нитробензонитрила (Зг) достаточно нагревания в, водном растворе аммиака под давлением при 115—120°С. На легкости замещения атома фтора в 1,3-динитро- [c.305]

При определении низких содержаний фенолов [96] к пробе (15 мл раствора в 45%-ном этаноле) добавляют 1 мл 2%-ного спиртового раствора 1-фтор-2,4-динитробензола и 10 мл буферного раствора (pH = 11,5). Смесь встряхивают и оставляют на 40 мин при 50°С. После экстракции образовавшихся 2,4-динитро-фениловых эфиров гексаном и высушивания экстракта над сульфатом натрия 1 мкл полученного экстракта хроматографировали на стеклянной капиллярной колонке (50 м х 0,25 мм) с ОУ-210 или 8Р-2100 при программировании температуры колонки в интервале 60—220°С и с использованием ЭЗД. [c.317]

З-нитро-4-метокси- 6 - З-нитро-4-фтор- 7-3,5-динитро- 8-3,5-динитро-4-фтор- 9-3-нитро-4-хлор- /0-2-нит-ро-1,4-трифторметил- II- 3,5-динитро-4-метокси- 22-3,5-динитро-4-хлор- 13- [c.71]

Динитро-2-изопрош1л-фенол+ Динитро-фтор-бутил-фенол -Динитро-о-крезол+ [c.489]

Первая стадия нуклеофильного замещения атома галогена (промежуточное образование аниона) протекает медленнее второй стадии (отщепление аниона) и лимитирует скорость всего процесса. Действительно, 2,4-динитро-1-фторбензол реагирует с метоксидом натрия значительно быстрее, чем динитрохлорбензол. Если бы отрыв галогенид-иона от промежуточно образовавшегося комплекса на второй стадии определял скорость всего процесса, то динитрофторбеызол должен был бы быть менее реакционноспособным, поскольку энергия связи С—гораздо больше (450 кДж/моль), чем энергия связи С—С1 (275 кДж/моль), и, следовательно, вытеснение фторид-иона энергетически менее выгодно, чем вытеснение хлорид-иона. Более высокая реакционная способность динитрофторбензо-ла объясняется большим —/-эффектом фтора по сравнению с хлором. Поэтому на атакуемом нуклеофилом атоме бензольного кольца дефицит электронной плотности выше у динитро-фторбензола. Следовательно, отщепление галогенид-иона идет быстрее и на суммарную скорость всего процесса влиять не может. [c.403]

Большую отрасль современной химической промышленности составляет электросинтез неорганических и органических соединений. При помощи электрохимических методов могут быть получены водород, кислород, персульфаты, перхлораты, хлор, фтор, щелочи, адипо-динитрил, фармацевтические препараты, перфторированные органические соединения и ряд других веществ, которые или используются затем непосредственно, или являются промежуточными в процессе приготовления различных продуктов. Электролиз воды, при помощи которого разделяются изотопы водорода, используется для получения тяжелой воды. Производство таких важных полимеров, как полихлорвинил и перхлорвинил, в значительной степени базируется на электрохимическом производстве хлора. Промышленные методы обогащения атомного горючего были бы неосуществимы без гексафторида урана, для получения которого необходим продукт электролиза — свободный фтор. Следует также отметить, что многие процессы, которые осуществляются обычным химическим путем, могут быть реализованы электрохимическими методами, и критерием при выборе того или иного пути служат экономические соображения. [c.8]

Динитро-1-фторэтаи получают фторированием динитроэтана элементарным фтором, разбавленным азотом, в водном растворе щелочи (выход 80%) [163]. [c.74]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

Тетрафтортерефталевую кислоту получают гидролизом пер-фтор-л-ксилола [32, 299], дифторангидрида [60, 301] или динитрила тетрафтортерефталевой кислоты [209], карбоксилированием реактивов Гриньяра или ариллитиевых реагентов, генерируемых из [c.173]

Фтор-2.2-динитроэтанол, хлорангидрид 3,5-динитро-бензойной кислоты 1-Хлор-2-фтор-2,2-динитроэтан, 3,5-динитробензойная кислота А1С1з [1455] [c.203]

При фторировании четырехфтористой серой 2-фтор-2,2-динитро-этанола наряду с 1,2-дифтор-1,1-динитроэтаном — продуктом заме- [c.53]

Газофазное фторирование аминов [435—437], этилендиамина [436, 437], синильной кислоты [436], ацетонитрила [435, 438, 439], перфторнитрилов [435, 440], дициана [436], динитрила малоновой кислоты [441], перфторированных алифатических динитрилов 442, 443], трифтор-симм-триазина [444—447], метилформамида 440], цианида ртути (II) [448], а также хлорциана [449], фтор-хлорнитрилов [450] и хлористого цианура [451] протекает неоднозначно, например [c.37]

Исследована кинетика полимеризации яйра-галогензамещен-ных стиролов. Суммарные энергии активации полимеризации стирола и п-фтор-, п-хлор-, п-бром- и п-иодстиролов в присутствии перекиси бензоила соответственно равны 23,7 14,4 19,2 15,3 и 14,6 к/сал/лолб 299. Термическая полимеризация -И0ДСТИ-рола в массе при 50—75° С происходит с энергией активации 15,5 ккал1моль °. Скорость полимеризации и-иодстирола в бензоле в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты пропорциональна [/]°- [М]0-37 Константа передачи цепи через мономер равна 1,9-10 , через бензол — 0,2-10 . [c.42]

Нитрогруппа по способности к замещению занимает, вместе с атомом фтора первое место, превосходя по подвижности остальные атомы и группы. В реакции 4-нитро-Х-бензолов с пиперидином в диметилсульфоксиде нитрогруппа уступает атому фтора по скорости замещения, а в реакции 2,4- и 2,6-динитро-Х-бензо-лов с анилином в этаноле превосходит. его (см. выше). Неактивированная нитрогруппа в нитробензоле не подвергается нуклеофильному замещению, но реакция становится возможной при наличии в пара- или орто-положении к нитрогруппе электроноакцепторного заместителя. Так, в о-нитробензонитрилах (38) нитрогруппа легко обменивается при действии различных нуклеофильных реагентов в диметилформамиде при 0—5 °С, в частности при действии метил- или диметиламина (выход 63—72%) [721]. Амины, обладающие повышенной МН-кислотностью, в присутствии К2СО3 в полярных апротонных растворителях замещают активированную нитрогруппу с образованием производных дифениламина. Например, нагревание л-динитробензола, о-нитроанилина и К2СО3 в диметилсульфоксиде при 120—130 С приводит к 2,4 -динитродифениламину с выходом 65—70% [722]. [c.314]

Для замещения атомов галогенов или нитрогруппы в активированных ароматических соединениях достаточно обработки азидом натрия в спирте или, лучше, в биполярном апротонном растворителе. Реакция 1,3-динитро-4-хлорбензола с азидом натрия в 25%-м метаноле при 25°С приводит к 2,4-динитрофенил-азиду. (185). Кинетика этой реакции описывается линейным уравнением н= 1+ 2[К]. В присутствии мицеллярного катализатора (бромид триметилцетиламмония) реакция протекает по каталитическому пути ( а) в 28 раз быстрее, чем по нёка-талитическому ( 0, а в присутствии трициклической аммониевой соли, в полости которой включается азид-анион, —в 128 раа быстрее. Атом фтора по сравнению с атомом хлора обменивается со скоростью в 500 раз большей в некаталитичеекой и в [c.346]

При проведении процесса без растворителя выбор температуры зависит от подвижности атомов хлора и желаемой степени замещения. При наличии сильных активирующих заместителей лтом хлора обменивается при 180—200 С. В этих условиях при действии небольшого избытка КР в течение 7—8 ч из 1,3-динит-рО 4,6-дихлорбензола получают 1,3-динитрО-4,6-дифторбензол (87%), из 1,3 Динитро-4 Хлор бензола (9)—1,3-динитро-4-фтор- ензол (10) (92%) [424], из 3,5-динитро-2-хлорбензотрифтори-да — 3,5-динитро-2-фторбензотрифторид, (85%) [784]. При несколько более высокой температуре (220—270 С) и большей длительности замещаются на атомы фтора атомыхлора в [c.397]

В качестве растворителей для введения атомов фтора действием фторида калия применяются диметилформамид, диметцл-сульфоксид, Л/ -метилпирролидон, сульфолан и др. Проведение реакции в растворителе позволяет снизить температуру, сократить длительность, а иногда и осуществить замещение в соединениях, не реагирующих при сплавлении с фторидом калия. Так, о- и п-нитрохлорбензолы не изменяются при нагревании с КР без растворителя при 190—200 С, тогда как в диметилсульфоксиде я-нитрохлорбензол переходит в л-нитрофторбензол прн 185—195 "С с выходом 72% [8], а 3-бром-2-нитро-1-хлорбензол при кипячении в диметилформамиде (152 С)— в З-бром-2-нит-ро-1-фторбензол с выходом 76% [886]. 1,3-Динитро-4-хлорбензод (9) при действии безводного KF в диметилформамиде превращается в 1,3-динитро-4-фторбензол, (Ш) за 30 мин при 140— 150"С (77%) [424], а в присутствии 18-краун-6-эфира в ацетонитриле — быстро и количественно уже при 25 С [887]. Применение высококипящего растворителя (дифенилсульфон) для замещения атомов хлора в производных антрахинона позволяет сократить длительность нагревания по сравнению с процессом без растворителя с 25 до 4 ч при получении 1-фторантрахинона и с 48 до 7 ч при получении 2-фтор антрахинона [888]. [c.398]

Рассмотрим далее атом фтора в качестве отщепляющейся группы в нуклеофильных реакциях. Несмотря на то что связь С — Р является термодинамически прочной, атом фтора, непосредственно связанный с 5 >2-гибридизованным углеродом двойной связи, чрезвычайно легко замещается нуклеофильными реагентами. Наиболее простой пример -сравнение реакций нуклеофильного замещения 4-нитрофторбензола и 4-хлорфторбензола метокси-анионом в метиловом спирте при 50°С первый субстрат реагирует в 312 раз быстрее второго. Такое ускорение реакции можно объяснить тем, что в результате отталкивания атомом фтора тг-электронов у замещенного фтором углерода (при наличии в сопряженной системе электроноакцепторных заместителей, в данном случае нитрогруппы, смещение электронов значительно усиливается) этот атом углерода приобретает положительный заряд и становится чувствительным к атаке нуклеофильными реагентами. С 2,4-динитро- [c.14]

В присутствии серной кислоты были синтезированы ацетали из 2-хлор- или 2-фтор-2,2-динитроэтанола и 4-фтор-4,4-динитро-3-ме-тилмасляного альдегида [293]. [c.79]

Соли аддуктов, получаемых по реакции Михаэля из 1,1-динитро-этилена, неустойчивые при фторировании в нейтральной и щелочной средах, можно фторировать в кислой среде. Этим иетодом получены с удовлетворительными выходами 1,3-дифтор-1,1,3,3-тетрани-тропропан и 4-фтор-2,2,4,4-тетранитробутанол-1 [38]. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология