Эмульсионная полимеризация возбудитель

Процессы полимеризации дивинила с применением в качестве возбудителей полимеризации щелочных металлов в настоящее время теряют свое значение в связи с развитием более прогрессивных процессов эмульсионной полимеризации. Обусловлено это не только различием аппаратурного оформления технологических процессов, которые заставляют признать процессы полимеризации в массе с применением щелочных металлов (периодические процессы) менее рациональными, но в значительной степени и свойствами получаемых вулканизатов. [c.647]

Компонентами системы (рецептуры) эмульсионной полимеризации при получении синтетических латексов являются 1) дисперсионная среда (умягченная вода) 2) основной мономер (бутадиен-1,3) 3) дополнительный мономер, применяемый при получении сополимеров (в производстве латексов — это стирол, нитрил акриловой кислоты, винилиденхлорид и др.) 4) эмульгатор (синтетические жирные кислоты, некаль и др.) 5) щелочь или кислота (в зависимости от среды, в которой проводится реакция полимеризации) 6) возбудитель полимеризации 7) регулятор полимеризации. На последующих стадиях процесса в систему о-гут также входить прерыватели реакции полимеризации (ингибиторы) и противостарители (антиоксиданты). [c.453]

В качестве возбудителей в эмульсионной полимеризации, как уже упоминалось ранее, применяются вещества перекисного типа. Даже в том случае, когда кислород не вводится, процесс идет за счет кислорода, содержащегося в исходных материалах. При отсутствии перекисных возбудителей и кислорода в системе процесс не идет [29]. Перекисные соединения в процессе полимеризации, повидимому, распадаются на свободные радикалы, которые затем присоединяются к молекуле мономера. Для перекиси бензоила по- [c.309]

Поведение буна-8 обусловлено его строением. Строение кополимеров дивинила и стирола изучали Алексеева и Белицкая [14]. На основании результатов озонирования они считают, что в макромолекулах кополимера имеет место как правильное чередование дивинила и стирола, так и последовательное соединение двух молекул стирола. Дивинил присоединяется в положении 1,4 и 1,2. Возбудитель, а также и другие составные части рецептов эмульсионной полимеризации являются весьма активными веществами, и потому проблема удаления их из состава кополимера должна считаться весьма важной. Оставаясь в каучуке, эти вещества влияют на его стабильность, стандартность и технические свойства в худшую сторону. [c.337]

В качестве возбудителей, т. е. веществ, вызывающих образование начальных активных центров, применяются преимущественно соединения перекисного характера и некоторые азотсодержащие органические соединения. Возбудители могут быть водорастворимыми (перекись водорода, персульфат калия, перборат натрия) или растворимыми в среде мономера (перекись бензоила, диазоаминобензол, гидроперекись изопропилбензола). Отмечают, что водорастворимые возбудители являются более активными, чем растворимые в мономерах. В возможности применения водорастворимых возбудителей заключается, между прочим, одно из преимуществ эмульсионной полимеризации. [c.368]

Первой задачей, которая должна быть решена при практическом осуществлении эмульсионной полимеризации, является приготовление эмульсии. Здесь необходимо придерживаться определенного порядка, который впервые был установлен Г. Г. Коблянским [58] на примере эмульсий с водорастворимым возбудителем. Составные части эмульсии, способные растворяться в мономере, растворяют в нем, а водорастворимые — растворяют в основной фазе. Затем оба раствора сливают вместе и подвергают эмульгированию при перемешивании. Последнее необходимо не только для создания эмульсии, но и для предупреждения ее расслаивания. Стойкое эмульгирование достигается иногда только после начала полимеризации. Интенсивность перемешивания после этого особой роли не играет и имеет значение только для улучшения условий отвода тепла. [c.378]

Возбудитель (катализатор)—вещество, дающее при распаде свободные радикалы, образующие активные центры полимеризации. Чем быстрее возбудитель распадается на радикалы, чем больше их образуется в единицу времени, тем быстрее протекает процесс полимеризации. Распад возбудителей в эмульсионной среде происходит гораздо быстрее, чем в массе чистого мономера. Поэтому скорость процесса полимеризации в эмульсии значительно выше, чем в жидкой фазе. В качестве возбудителей применяют кислород, различные перекиси, озон, персульфаты и другие подобные им вещества, нестойкие вследствие избыточного содержания в них кислорода. Количество возбудителя составляет 0,1 —1,0% от веса образующегося в латексе полимера. [c.236]

Все составные части эмульсионной системы, за исключением возбудителя (гидроперекиси изопропилбензола), загружают в полимеризатор единовременно через холодильник. Возбудитель загружают последним для предотвращения начала полимеризации при температурах выше 5°. При проведении процесса особо большое внимание обращают на охлаждение. Охлаждению подвергаются как составные части загрузки перед началом процесса, так и сама реакционная среда при проведении процесса. Поддержание пониженной температуры, требуемой в данном случае, осуществляют с помощью охлаждающей жидкости, подаваемой в рубашки полимеризаторов. [c.383]

Механизм полимеризации в виде водных эмульсий в настоящее В1ремя не мож1ет считаться выясненным. По одним представлениям полимеризация протекает в каждой капельке эмульсии, Причем зарождение цепей происходит преимущественно на поверхности раздела фаз благодаря наличию огромной поверхности всех частиц дисперсной фазы и благоприятных условий для распада инициатора, процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро. По другим представлениям полимеризация протекает в той части мономера, которая молекулярно растворе1на в водной фазе эмульсии. В этом случае капелька эмульсии служит лишь запасом мономера, постепенно переходящего в водную фазу по мере превращения мономера в полимер. В действительности, повидимому, наблюдается и тот, и другой вид процесса. Эмульсионная полимеризация имеет большое преимущество благодаря лучшим условиям теплообмена, более широкому выбору возбудителей, однородности продукта, более простому аппаратурному оформлению. [c.368]

Эмульсионной кополимеризации дивинила с другими веществами посвящена большая литература, преимущественно патентная. Для применения в качестве вспомогательных мономеров указаны эфиры метилметакриловой кислоты, эфиры фурилакриловой кислоты, хлорстиролы и т. п. Перечислены всевозможные эмульгаторы и возбудители. Однако, принципиально нового в технику эмульсионной полимеризации эти патенты не вносят. [c.314]

Хлористый винил также можно подвергать эмульсионной полимеризации. Эмульсионный способ в этом случае считается даже наиболее экономичным, так как устраняется операция очистки и рециркуляции маточного раствора, с которой приходится иметь дело при полимеризации с применением растворителей. Эмульсионный способ незаменим также для получения кополимеров хлористого винила. Полимеризацию ведут в железном автоклаве, гомогенно освинцованном или шоопироваином алюминием. Металлическое железо или его окислы обладают стабилизующим действием к хлористому винилу и задерживают его полимеривацию. В качестве возбудителя применяют перекись бензоила [33], в качестве эмульгатора—-натриевую соль изо-бутилсульфонафталиновой кислоты [некаль] или триэтанол-аминовое мыло. Загрузка идет в следующем порядке 1) дестил-лированная вода с эмульгатором, 2) хлористый винил, 3) взвешенный в воде возбудитель сразу или по частям. При отсутствии эмульгатора требуется большая дозировка возбудителя и более высокая температура (50—55°). Продолжительность полимеризации 65—75 часов. [c.315]

Круг возбудителей применением водорастворимых веществ этот процесс может осуществляться при сраврительно низких температурах с достаточной скоростью, позволяет более или менее легко удалять непрореагировавщие мономеры и получать в известных случаях латекс с разнообразными потребительскими свойствами. Наконец, эмульсионная полимеризация допускает более легкую возможность организации непрерывного процесса и механизацию выделения полимера из продуктов полимеризации. [c.360]

Б. А. Догадкин и его сотрудники [48] при эмульсионной полимеризации дивинила с перекисью водорода нашел, что скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации возбудителя. Т. И. Юрженко [44] при полимеризации дивинила с гидроперекисью третичного бутила установил, что скорость полимеризации увеличивается лишь до некоторого предела повышения концентрации возбудителя, а затем начинает снижаться. Снижение скорости, возможно, связано с побочным действием возбудителя, приводящим к обрыву цепей за счет присоединения к растущим цепям свободных радикалов, образующихся в большом количестве при распа де возбуддаеля. Понижение молекулярного веса полимеров по мере увеличения концентрации возбудителя — факт, установленный рядом опытов. С учетом всех этих обстоятельств и подбирается та или иная концентрация возбудителя в полимеризационных системах она обычно изменяется в пределах от 0,1 до 1% к ожидаемому весу каучука. [c.370]

TaioiM образом, при обсуждении вопроса о месте, в котором происходит эмульсионная полимеризация, надо учитывать возможность протекания реакции в различных частях системы сообразно с природой возбудителя и склонностью полимера к набуханию [57]. [c.378]

Хлористый винил также можно подвергать эмульсионной полимеризации. Эмульсионный способ считается даже наиболее экономичным, так как он устраняет операцию очистки и рециркуляции маточного раствора, с которой приходится иметь дело при полимеризации с применением растворителей. Эмульсионный способ незаменим также для получения кополимеров хлористого винила. Полимеризацию ведут в железных автоклавах, гомогенно освинцованных или покрытых алюминием. Металлическое железо или его окислы обладают стабилизируюпиш действием к хлористому винилу и задерживают его полимеризацию. В качестве возбудителя применяют перекись бензоила [61], в качестве эмульгатора— некаль или триэтаноламиновое мыло. Загрузка идет в следудощем порядке 1) водный раствор эмульгатора, 2) хлористый винил, 3) взвешенный в воде возбудитель, сразу или по частям. [c.384]

Для приготовления полимеризационной смеси свежий бутадиен смешивают со свежим стиролом и возвратными бутадиеном и стиролом, углеводородную фазу насосом подают в аппарат для полимеризации в эмульсии. Водную (эмульсионную) фазу готовят в аппарате, облицованном керамическими плитками. Сначала вводят эмульгатор — некаль (натриевая соль дибутилнафталинмоносульфокислоты), затем жирную кислоту и едкий натр, необходимый для ее омыления. Некаль предварительно растворяют в очищенной от минеральных солей воде (умягченная вода) или в паровом конденсате. Приготовленную водную фазу также подают в аппарат для полимеризации. Раствор инициатора (возбудителя) полимеризации — персульфата калия (4%-ный) готовят отдельно и по трубопроводу из нержавеющей стали подают в полимеризатор. [c.359]

Выяснение вопроса, где протекает полимеризация в эмульсионных системах, имеет важное значение для целеустремленного проведения процесса. Полимеризация может протекать в каплях эмульсии, на границе раздела фаз или, наконец, в водном растворе. Б. А. Догадкин с сотрудниками [48, 49, 54] предпола- гал, что с водорастворимыми возбудителями образование начальных активных центров происходит на поверхности раздела фаз, а рост макромолекул — в массе капель. В случае применения возбудителей, растворимых в мономере, образование начальных активных центров, по его мнению, может идти либо в массе капель, либо на их поверхности. Роль эмульгатора в этом случае сводится лишь к стабилизации эмульсии, к сохранению ее высокой дисперсности и к стабилизации латекса. Однако на основе подобных представлений нельзя, например, объяснить, почему при среднем размере капель эмульсии 3—5 глобулы полимера в латексе имеют средний размер всего 0,01—0,07 р. Нельзя также объяснить и установленный опытным путем факт ускорения полимеризации в некоторых случаях по мере увеличения концентрации эмульгатора. [c.376]