Метанол как субстрат для

Абсолютную шкалу изменения нуклеофильности построить невозможно, так как нуклеофильность одной и той же частицы в разных реакциях неодинакова. Однако, сравнивая относительные скорости реакций стандартного субстрата с различными нуклеофилами, можно охарактеризовать нуклеофильность реагентов в определенном ряду. Так, например, была построена шкала нуклеофильности лсн ( с использованием в качестве субстрата иодистого метила, а в качестве растворителя и стандартного нуклеофила метанола при 25 °С [c.94]

Нуклеофильные растворители могут полностью или частично блокировать электрофильный центр субстрата, препятствуя протеканию реакции. Наиример, ацилирование пероксида водорода уксусным ангидридом в метаноле при обычных условиях не протекает. 15 то же время m/jm-бутиловый спирт способствует прохождению реакции, указывая на то, что, координируясь с реагентом, он может выполнять функцию основного катализатора [c.240]

Наряду с расширением спектра осваиваемых процессов микробиологического синтеза для промышленной биотехнологии характерно увеличение мощностей биохимических предприятий, их укрупнение с использованием агрегатов большой единичной мощности. Это присуще ведущей отрасли микробиологической промышленности, обеспечивающей выпуск белковой биомассы микроорганизмов с целью ликвидации белкового дефицита в сельском хозяйстве. Использование в качестве субстрата для получения белковой биомассы микроорганизмов новых видов сырья, таких, как и-парафины, природный газ, синтетический этанол, метанол, позволяет создавать предприятия большой единичной мощности до 300 тыс. т и более биомассы в год. Такие биохимические комбинаты представляют собой сложные системы, насыщенные разнообразными технологическими аппаратами, взаимосвязанными между собой и действующими в едином технологическом режиме. [c.3]

Процессы биохимического синтеза происходят со значительным выделением тепла. Так, в процессах выращивания биомассы микроорганизмов величина удельного тепловыделения а на 1 кг биомассы дрожжей, кДж/кг (величина а изменяется в зависимости от соотношения энергетического и конструктивного обмена в клетках) [18] для различных углеродсодержащих субстратов составляет меласса — а = 9,8-10 этанол — а = 22,0-10 н-парафин 9 = 26,0-10 метанол — а9 = 34,0 10 метан — 9 = 67,0-10 . [c.31]

Количественная оценка значений Я(С ) показывает, что для большинства процессов аэробного культивирования микроорганизмов наиболее высокая скорость потребления соответствует углеродсодержащим субстратам и кислороду, учитывая их стехиометрические коэффициенты (см. табл. 2.2). Так, скорость потребления кислорода в процессе непрерывного культивирования биомассы микроорганизмов может составлять для дрожжей, растущих на углеродных субстратах, 3—6 кг/(м -ч) для дрожжей, растущих на н-парафинах нефти, 9—12 кг/(мЗ-ч) для бактерий, растущих на метаноле, 6—9 кг/(м -ч) для бактерий, растущих на метане,. 12—16 кг/(м - ч). [c.83]

В природных условиях метан образуется высокоспециализированными анаэробными микроорганизмами-метаногенами. Субстратами для них служат уксусная кислота, метанол, метиламин, метилмеркаптан и смесь СО2 + Нз- Все эти соединения -продукты жизнедеятельности целого сообщества других анаэробных микроорганизмов-деструкторов, осуществляющих по-стадийное разложение мертвого органического вещества. В общем виде образование метана может быть представлено уравнениями [c.106]

Однако нуклеофильность в огромной степени зависит от сольватации (см. 9.2.4). Приведенные в табл. 9.9 данные по нуклеофильности получены, к сожалению, в протонной среде — метаноле. При переходе от метанола к диполярным апротонным растворителям (ДМФА и др.) ряд нуклеофильности галогенид-ионов изменяется на обратный > СГ > Вг > Г, в целом же ряд нуклеофильности в ДМФА очень сильно отличается от ряда нуклеофильности в протонных средах (9.2.4). Измерение скоростей 8 у2-реакций в газовой фазе с помощью ионного циклотронного резонанса показало, что в отсутствие сольватации ряд нуклеофильности соверщенно непохож на тот, который приведен в табл. 9.9. Таким образом, достаточно четко определить понятие нуклеофильность чрезвычайно трудно, и нуклеофильность зависит не только от природы самого нуклеофила, но также и от природы субстрата и растворителя. [c.152]

Окисление (I]. Смесь А используют для разнообразных реакций окисления в воде или метаноле. Поскольку реагент нерастворим в этих растворителях, реакция гетерогенна. Ароматические углеводороды практически не окисляются реагентом. Субстрат и окис- [c.225]

Избежать лимитирования субстратом можно, добавляя в систему экзогенный субстрат, например уксусную кислоту или метанол. Если же субстратом служат только присутствуюш,ие в сточной воде органические загрязнения, то во многих случаях будет наблюдаться определенное ограничение скорости удаления нитрата. Этот эффект не следует путать с абсолютным ограничением, когда при нехватке органического субстрата останавливается весь процесс. Скорость удаления субстрата можно записать как [c.130]

Метан образуется не только из этих двух субстратов, а также из метанола, формиата, метиламинов и т. д. — Прим. ред. [c.147]

Если отношение Smb/Sn в подаваемой на обработку сточной воде выше 3,1 кг СНзон/кг NOJ-N (на рисунке —это зона I), скорость реакции на фильтре определяется концентрацией нитрата. Если же это соотношение ниже 2,0, скорость реакции зависит от диффузии метанола (зона П1). В промежуточном случае (зона П) происходит смена лимитирующего субстрата — от нитрата к метанолу. [c.287]

Одноуглеродные соединения, в первую очередь метан, широко распространены в природе. Метан — конечный продукт жизнедеятельности одной из групп архебактерий, отход ряда промышленных процессов, основной компонент газов геохимического происхождения. Метанол — один из продуктов разложения пектинов, осуществляемого в природе с участием разнообразных микроорганизмов. Формиат — довольно распространенный продукт сбраживания углеводов и других углеродных субстратов. Метанол, формальдегид, формиат — отходы разнообразных химических процессов, осуществляемых в крупных масштабах. Однако в биосфере метан и другие С,-соединения поддерживаются на постоянном уровне главным образом за счет деятельности метилотрофов. [c.399]

Открыта способность метанобразующих бактерий использовать в качестве конечного акцептора электронов вместо СО2 молекулярную серу. В присутствии S° и обычных энергетических субстратов (Н2 или метанол) наблюдается образование значительного количества H2S при одновременном снижении в 2—10 раз синтеза СН4. [c.430]

Основываясь на своих собственных исследованиях модельных соединений, Бреслоу предложил второй механизм гидролиза пептидов карбоксипептидазой А, не включающий образования ацил-ферментного промежуточного соединения [221, 222]. По существу, в гидролизе пептидной связи участвуют ион цинка, карбоксильный ион и гидроксильная группа тирозина. 2п(П) ио-прежнему играет роль кислоты Льюиса, координируя карбонильный кислород, а карбоксильная группа действует скорее как общее основание. Это мож но утверждать, поскольку в присутствии СН3ОН (вместо воды) метанолиз пептидного субстрата не наблюдался из-за неблагоприятной константы равновесия. Таким образом, фермент не может включать метанол в переходное состояние (в реакции, катализируемой в обоих направлениях) ни в случае эфирных, ни в случае пептидных субстратов. Это означает, что для протекания гидролиза необходимо удаление в переходном состоянии обоих протонов молекулы воды. [c.348]

ФОП и ХОП из образцов растительного происхождения извлекают ацетонитрилом [54 и ацетоном [55,56] Установлено, что для извлечения пестицидов из растений, содержащих большие количества восков и липидов, лучше применять ацетон, а для образцов с большим содержанием пигментов - смесь гексана с изопропиловым спиртом (1 1). При экстракции пестицидов из почв используют ацетон, метанол, этилацетат, ацетонитрил и хлороформ [54,57-60]. Присутствующая в почвах вода, как правило, ослабляет силы адсорбционного удерживания пестицидов из-за процессов гидратации. Поэтому перед их извлечением почву рекомендуется хорошо увлажнить водой или обработать растворами кислот (щелочей), Поскольку при извлечении пестицидов в органический растворитель обычно переходят их гидратированные формы, то используют хорошо растворимые в воде растворители (метанол, ацетон, ацетонитрил и др,) или смеси с неполярными жидкостями, тогда как при экстракции из воды в основном применяются последние. Важно подчеркнуть, что степень извлечения органических компонентов из твердых образцов сильно зависит от прочности их связей с белками и другими составляю 1цими исследуемых субстратов [c.212]

Любая нейтральная или отрицательно заряженная частица, имеющая неподеленную пару электронов (т. е. любое основание Льюиса) может быть нуклеофилом. Скорости SnI-реакций не зависят от природы нуклеофила, так как он не принимает участия в лимитирующей стадии [257]. Для первичных и третичных субстратов это можно проиллюстрировать на примере замены нуклеофила Н2О на 0Н . Для метилбромида, реагирующего по механизму Sn2, при переходе к более сильному нуклеофилу ОН- скорость возрастает более чем в 5000 раз, однако в случае трет-бутилбромида, для которого реализуется механизм SnI, скорость не изменяется [258]. Однако изменение природы нуклеофила может привести к изменению продукта реакции SnI. Так, сольволиз бензилтозилата в метаноле приводит к бензилметиловому эфиру (в этом случае нуклеофил — растворитель метанол). При добавлении более сильного нуклеофила Вг- скорость не изменяется, но продуктом теперь является бензилбромид. [c.75]

В последнее время значительное внимание было уделено анодному аце-токсилированию органических соединений. Хотя, эти реакции часто проводились в среде- метанола или ацетонитрила, ряд работ был выполнен в уксусной кислоте [10-13]. Обычно в качестве фонового электролита используется NaOA или NH40A . Реакция включает анодное окисление субстрата до катиона, который реагирует с присутствующим в растворе ацетатом. [c.33]

К важным р-циям, включающим взаимод. субстрата только с СО, относятся К. нитросоединений, в результате к-рого образуются изоцианаты (8), р-ция СО с метанолом с образованием в зависимости от используемого катализатора и условий процесса уксусной к-ты (9) или метилфор-миата (10) и К. метилацетата, приводящее к уксусному ангидриду (11) [c.324]

Однако позднее с помощью метода ЛВА было показано, что основная стадия включает реакцию сочетания радикала и субстрата. Различить эти два механизма позволяет варьирование концентрации субстрата. Если скорость реакции описывается уравнением (3 16), то при 298 К следует ожидать, что d n/d( g Са) = 1 ,7 мВ при десятикратном изменении са если же справедливо уравнение (3.18), то d /d(lg са) 39,4 мВ на декаду. В отсутствие и в присутствии метанола эти значения составляли соответственно 37.4 1,1 и 36,5 0,3 мВ иа декаду Линеиныи анализ показал, что = 53,6 0,3 мВ, что соответствует чисто кинетической волне при наличии реакции второго порядка. Эти данные почти не оставляют сомнений в том, что в условиях вольтамперометрин первичным процессом является процесс сочетания катион-радикала диметоксистиль-бена с субстратом. [c.108]

Превращение фенилглиоксаля в миндальную кислоту высокоспецифично ускоряется катализатором, который присоединяется к альдегидной группе и тем самым облегчает перенос гидрида, необходимый для протекания внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции. Одним из лучших катализаторов является 2-диметиламиномеркаптоэтанол. Смесь этил-меркаптана и диэтиламина или триэтиламина катализирует эту реакцию значительно менее эффективно [7]. При проведении реакции в оксиде дейтерия в продуктах реакции не содержится связанного с углеродом дейтерия, что указывает на внутримолекулярный характер стадии гидридного переноса. При проведении реакции при 0°С в метаноле можно выделить аддукт катализатора и субстрата, который не содержит свободной меркап-тогруппы. Этот результат показывает, что меркаптогруппа этого бифункционального (амбидентного) катализатора присоединяется к субстрату. На основании этих данных предложен механизм процесса (разд. 8.3.9). В протекающих по сходным механизмам ферментативных процессах (гл. 8) функцию бифункционального катализатора выполняет кофермент глутатион. [c.307]

Синтез гетероциклических соединений (перед ссылка [и). В разработанном Хендриксоном и сотр. 141 удобном общем методе синтеза гетероциклических соединений ключевой стадией является присоединение этого реагента по Михаэлю к различного типа субстратам, ил(еющим по соседству с электрарнльным центром амино, меркапто- или гидроксильную группу. Например, амин (1), выделяемый нз хлоргидратаа-аминоиропиофенона иод действием ацетата натрия, реагирует с А. к. д. э. при кипячении в метаноле. Через [c.28]

Терминальные этапы катализируются соответствующими редуктазами, из которых наиболее изучена метилредуктазная система. Реакция, катализируемая метилредуктазой, является общей при образовании метана из различных субстратов (СО2, СО, метанол, ацетат), и именно с ней связано получение клеткой энергии. Фермент локализован в мембране, и его функционирование приводит к трансмембранному перемещению протонов. На 1 молекулу образованного метана приходятся 4 транслоцированных Н+. [c.430]

Родственный субстрат — алкенилалкинилкетон — циклизует-ся палладием с образованием бициклического соединения [83] [схема (3.72)]. Нагревание промежуточного палладиевого комплекса в метаноле, а не в бензоле, дает продукт (56). [c.104]

В колбу для гидрирования в атмосфере водорода вводят метанол (50 мл) и катализатор [NaH—RONa—Ni(OA )2] [Ni субстрат= 1 50 (мол.)]. Избыток NaH нейтрализуется метанолом. После этого прибавляют З-диметиламинопропин-1 (20 ммоль) в метаноле (10 мл) и перемешивают в атмосфере водорода. После поглощения 1,2 моль водорода (для дизамещенных алкинов [c.260]

Смотреть страницы где упоминается термин Метанол как субстрат для: [c.151] [c.247] [c.321] [c.137] [c.137] [c.139] [c.385] [c.42] [c.187] [c.323] [c.248] [c.305] [c.22] [c.23] [c.88] [c.186] [c.48] [c.210] [c.141] [c.151] [c.234] [c.183] [c.23] [c.430] [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология