Кетоформа таутомерия

Винная кислота вступает в реакции, характерные как для а-, так и для -гидроксикислот. Так, с солями железа образует желтый комплексный ион, аналогичная реакция проходит с солями меди (например, фелингова жидкость, разд. 7.Г4,Г). Нагревание винной кислоты приводит к образованию пировиноградной кислоты. Превращение начинается с типичной реакции р-гидроксикислоты — дегидратации. При этом образуется енольный таутомер (разд. 7.1.4, В) щавелевоуксусной кислоты, который далее перегруппировывается в кетоформу, являющуюся [c.240]

Все оксипиримидины обнаруживают способность к про-тотропной таутомерии, заключающейся в миграции протона между структурами гидроксидиазина и кетоформы (лактим-лактамная таутомерия), причём для барбитуровой кислоты рентгеноструктурный анализ показ и преобладание трикето-формы (см. выше на примере формулы веронала). Анатогич-ное свойство характерно и для аминопиримидинов. Возможность существования этих производных пиримидина в кето-формах особенно существенна для проявления биологической активности так называемых пиримидиновых оснований нуклеиновых кислот - тгшина, урацила и цитозина, так как только в кето-форме возможно образование сильных водородных связей между остатками оснований в цепях нуклеиновых кислот (ти-мин - аденин и цитозин - гуанин в ДНК, урацил - аденин и цитозин гуанин в РНК) [c.32]

Пиримидиновые основания нуклеиновых кислот описаны на с. 474. Здесь отметим, что для гидроксипроизводных пиримидина характерна кето-енольная таутомерия (см.). Например, 2,4-дигид-роксипиримидин (урацил), представляющий собой енольную форму, существует также и в кетоформе как 2,4-диоксотетрагидропи-римидин [c.469]

В табл. 3.5 приведены значения энергии перехода из кетоформы в енольную и из амино- в иминоформу для оснований нуклеиновых кислот. Из этих данных следует, что наиболее сильно таутомерное равновесие в сторону аминоформы сдвинуто в случае аденина сдвиг в сторону более стабильной формы для амино-иминного равновесия выражен сильнее, чем аналогичный сдвиг в случае кето-енольной таутомерии. Эти выводы согласуются с экспериментальными данными, которые для ряда оснований приводятся ниже. [c.165]

Кислородные производные индола оксиндол, индоксил, изатин. Оксиндол существует в кетоформе и образует два ряда производных. Это явление в свете классических представлений объяснялось таутомерией [c.554]

Изомеры в подобных случаях называют таутомерами. Сам процесс называют енолизацией, а два изомера — кетоформой и енольной формой. При индексировании в hem. Abstr. используют форму со старшей функцией. В данном случае это кетонная функция. [c.158]

Н ЯМР (метанол-DJ S 4,84 (с ОН), 2,44 [с СН,—СИ, (кетоформа)], 2,9-2,25 [м СН,— Hj (енольная форма)], 1,54 (с СН3), кето-енольная с.месь таутомеров, >90% енола. [c.292]

При обычной температуре ацетоуксусный эфнр представляет собой равновесную смесь, содержащую 93% кетоформы и 7% еноль-ной формы. Эти формы специальными методами могут быть выделены в свободном виде но при стоянии каждая из них превращается в свой таутомер и постепенно образуется равновесная смесь с вышеуказанным соотношением таутомеров. [c.220]

Если у обычных альдегидов неизвестны енолы в свободном виде, а нитрозосоединения, имеющие а-водородные атомы, устойчивы только в виде оксимов, то у нитросоединений, имеющих а-водородные атомы, можно выделить как ациформу (енол), так и нитроформу, аналогичную кетоформе карбонильных соединений. (Ознакомьтесь по учебнику с таутомерией алифатических нитросоединений ) [c.221]

При обычной температуре ацетоуксусный эфир представляет собой равновесную смесь, содержащую 93% кетоформы и 7% еноль-ной формы. Эти формы специальными методами могут быть выделены в свободном виде, но при стоянии каждая из них превращается в свой таутомер и постепенно образуется равновесная смесь с выше-.указанным соотношением таутомеров. О других случаях таутомерии см. с. 241, 251, 265, 341, 458, 469—471. [c.239]

Все три моногидроксипиридина способны к прототропной таутомерии. Так, в водном р-ре 2- и 4-0. находятся преим. п кетоформах, наз. пиридонами их соли имеют гидроксипи-ридиновую структуру. [c.359]

Следует отметить, что л/-ди- и -триоксисоединения могут вступать в некоторые реакции в своей таутомерной форме. В особенности это явление наблюдается у флороглюцина, который, помимо способности реагировать как фенол, может давать триоксим кетоформы (I). Были также выделены кетонная и энольная формы Y-оксиантраценов, которые могут превращаться друг в друга. Так, например, г-антранол (II), оранжевое кристаллическое вещество, легко растворимое. в разбавленных щелочах, превращается при кипячении в ледяной уксусной кислоте в антрон (III). Антрон обладает значительно более светлой окраской и растворяется в щелочах только при нагревании с образованием растворов, из которых при прибавлении избытка кислоты выпадает в осадок исходный антранол. При плавлении одного из этих таутомеров получается равновесная смесь обеих форм О . Точно таким же образом аитрагидрохинон (IV) изомеризуется в оксантрон (V) [c.131]

Гидроксиоксазолы способны к таутомерии существуют четыре кетоформы 2-оксазолинон-5, З-оксазолинон-5, 4-оксазолинон-2 и [c.448]

Кетонная и енольная формы являются таутомерными, т. е. структурно-изомерными соединениями, находящимися в равновесии, положение которого определяется прежде всего стабильностью таутомеров. В случае простых альдегидов и кетонов кетоформа энергетически значительно выгоднее енольной, равновесие почти нацело,сдвинуто влево [c.370]

В растворе переход одной формы в другую (таутомерия) происходи непрерывно. Через определенное время скорость этих процессов стабил зируется и в растворе наступает подвижное (динамическое) равновеси при котором количество всех форм остается постоянным. При этом бол1 шая часть молекул альдозы находится в а- и Р-шестичленных (пирано ных) циклических формах и лишь 0,02—0,4% — в открытой альдегид ной форме (только у рибозы содержание открытой формы достига 8,5%). Поэтому водные растворы альдоз не дают некоторых реакций в альдегидную группу (или дают их очень медленно). У кетоз (наприме] у фруктозы) содержание кетоформы в водных растворах больше и дост1 гает нескольких процентов. [c.464]

Так, казалось, что в простейших кетофосфонпевых солях в силу недостаточной кислотности существует только кетоформа. Для проявления таутомерии необходимо введение электроотри- [c.267]

В качестве средств, при помощи которых проводят перегруппировку кетоформы в енольную, применяют, с одной стороны, различные растворители, которые при известных условиях могут полностью сдвинуть в одном нанравлении равновесие, установившееся в чистом веществе, а с другой стороны, щелочи, при действии которых благодаря солеобразованию происходит желаемая еноли-зация. Кроме того, часто бывает возможно выделить из расплавленных смесей таутомеров путем заражения их частицами твердой енольной формы чистый енол однако способ этот дает хорошие результаты лишь в тех случаях, когда одновременно не происходит выделения также и кетоформы или если его удается предотвратить при этом каким-либо образом. [c.537]

Этилацетоацетат (ацетоуксусный эфир), подобно ацетил ацетону (разд. 15-7), при комнатной температуре обычно существует в виде равновесной смеси кетонного и енольного таутомеров в отношении 92,5 к 7,5. Это может быть обнаружено при быстром титровании бромом, но более отчетливо видно из ЯМР-спектра (рис. 16-6), содержащего сигналы гидроксильного, винильного и метильного протонов енольной формы наряду с сигналами, соответствующими кетоформе. [c.579]

При кето-енольной таутомерии енольная фор1ма обычно неустойчива и равновесие практически нацело сдвинуто в сторону кетоформы [c.468]

При действии на оксиантрон (но не на антрагидрохинон) цинка и уксусной кислоты получается антранол (III), таутомерный антрону (IV). Каждый из этой пары таутомеров может существовать в твердом состоянии, в растворах же устанавливается равновесие, большей частью с преобладанием кетоформы (IV). Присутствие следов соляной кислоты ускоряет кетизацию. Характер растворителя существенен для преобладания той или иной формы (уксусная кислота и особенно пиридин благоприятствуют энолизации, хлороформ— кетизации) з . [c.699]

Таутомерия. В простой кетоэнольной системе, как, например, в ацетальдегиде, равновесие сильно смещено в сторону кетоформы I, а энольной формы II совсем нет или имеются ничтожные следы [c.296]

Превращение кетонной формы эфиров 3-кетонокислот в енольную при исключении каталитических воздействий идет, как уже указывалось, очень медленно даже при повышенной температуре. На основании этого факта Мейеру [61, 62] удалось разделить обе формы ацетоуксусного эфира перегонкой в кварцевом сосуде. Протоны (или ионы Н3О ) и ионы ОН каталитически ускоряют взаимное превращение обоих таутомеров. По Арндту и Марциусу [63, 64], при присоединении протона к кетонной форме ацетоуксусного эфира образуется оксикарбениевый катион. Последний может терять присоединившийся протон с обратным превращением в кетоформу или отщеплять в виде протона а-водородный атом, ставший подвижным вследствие индуктивного эффекта, переходя при этом в енольную форму [c.314]

Некоторые дитизонаты могут существовать в двух таутомер-ных формах, именно в кето- и знольной формах. В кетоформе металлом замещен водород имидной группы дитизона, в эноль-ной — металлом замещен также водород в сульфгидрильной группе гипотетической энольной формы дитизона поэтому эноль-ная форма дитизоната содержит двойное количество металла по сравнению с кетоформой. [c.92]

Другим возражением против применения метода одноцветной окраски является возможность превращения кетокомплексов некоторых металлов в энольные таутомеры при промывании щелочным водным раствором. Так, например, едва ли можно отмыть весь свободный дитизон из раствора кетоформы дитизоната меди в четыреххлористом углероде без образования энольного соединения, что всегда видно по незначительному изменению оттенка первоначального фиолетового раствора (энольная форма диги-зоната меди имеет бурую окраску). Методы одноцветной окраски, при которых весь избыток дитизона должен быть удален из органического растворителя, неверны в основе. Правда, с некоторыми Металлами можно получить хорошие результаты, особенно если раствор для сравнения (стандартный) приготовлен в одинаковых условиях с испытуемым раствором, однако в большинстве случаев следует предпочесть метод смешанной окраски, особенно лри наличии фотометра. [c.105]

Индоксил — желтое кристаллическое вещество с т. пл. 85°С. В его молекуле, благодаря подвижности водорода в гидроксильной группе, расположенной при углероде с двойной связью, возможна кето-енольная таутомерия (см.), поэтому индоксил может участвовать в реакциях в двух таутомерных формах — в енольной, содержащей гидроксильную группу, и в кетоформе, содержащей карбонильную группу [c.458]

Электрон щелочного металла воспринимается кислородом, и у атома углерода, находящегося в положении 4, появляется неспаренный электрон. Промежуточно образующийся радикал настолько стабилизирован под влиянием мезомерии, что продолжительность его жизни достаточна для димеризации. При этом не происходит взаимодействия радикала с молекулами растворителя с отнятием от них атомов водорода с последующей димеризацией вновь образовавшихся радикалов. Образующийся диенолят при гидролизе переходит в кетоформу (см. раздел о таутомерии, стр. 300). [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология