Акриловых кислот производные реакции

Продукты полимеризации амидных мономеров известны под названием полиакриламидных препаратов (ПАА).Для получения ПАА пользуются акриловой кислотой или ее производными. Последние могут быть получены непосредственно в реакционном сосуде, где осуществляется полимеризация. В таких случаях, несомненно, имеет место реакция сополимеризации вновь образовавшихся производных акриловой кислоты и самой акриловой кислоты. Так, полиакриламид (ПАА) был получен М. Н. Савицкой [3] из нитрила акриловой кислоты путем замены нитрильной группы на амидную с последующей полимеризацией в присутствии окислительно-восстановительной смеси по реакции [c.6]

Получают гидрированием кумарина либо взаимодействием производных акриловой кислоты, в частности акрилонитрила, с циклогексаноном по реакции Михаэля [179]. [c.168]

Присоединение брома к этиленовым углеводородам протекает менее энергично. Бромирование проводят при —5.. . + 5 С, чтобы снизить вероятность протекания реакций заместительного бромиро-вания и образования тетрабромидов. При бромировании производных этиленовых углеводородов, содержащих электроноакцепторные заместители (акриловая кислота, метакриловая кислота, их производные, непредельные альдегиды и кетоны и др.), реакция настолько замедляется, что ее проводят при комнатной температуре. [c.121]

Так как галогеноводороды способны присоединяться к изолированным олефиновым связям постадийно (стр. 138), то тот факт, что присоединение галогеноводорода к сс,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям всегда приводит к р-галогенным производным, согласуется с предположением, что эти реакции следует рассматривать как сопряженное присоединение. Метиловый эфир акриловой кислоты и бромистый водород, например, образуют метиловый эфир Р-бромпропионовой кислоты (СОП, 3, 309 выход 84%) [c.139]

В отношении промышленного использования важнейшей реакцией этого типа является синтез акриловой кислоты и ее производных из ацетилена [32, 113]. Реакция ацетилена с карбонилом никеля и водной соляной кислотой при 45—50° приводит к образованию акриловой кислоты. В присутствии других соединений, содержащих активный атом водорода, например спиртов, аминов и т. д., получаются соответствующие производные акриловой кислоты. Синтез этилового эфира акриловой кислоты этим методом можно представить уравнением [c.56]

На примере взаимодействия алкильных [13] и арильных [17, 18] производных фумаровой кислоты с фенил- и дифенилдиазометаном, показано образование смн-и антм-изомеров пиразолинов 8a-g. В работах [14, 19] была выявлена зависимость скорости реакции присоединения ДС от степени замещения кратной связи в ряду производных акриловой кислоты. На основе изучения кинетики было установлено, что эфиры акриловой кислоты 1, как диполярофилы, в реакциях циклоприсоединения значительно более активны (на 3-4 порядка), чем соответствующие алкил- и фенилзамещенные алкены. Также было показано, что транс-изомеры акриловой кислоты проявляют повышенную реакционную способность по сравнению с цис-изомерами [14]. [c.8]

Полиметилентетралоны были получены этими авторами в результате внутримолекулярной циклизации сополимера стирола и производных акриловой кислоты по реакции [192] [c.92]

Реакции цепней полимеризации характерны для ненасыщенных или циклических веществ. К числу ненасыщенных соединений, особенно широко применяемых в производстве полимеров, относятся этилен и ряд винильных соединений, а также производные акриловой кислоты и бутадиена [c.395]

Карбонил никеля в этой реакции является источником окиси углерода. Так как синтез приводит к образованию кислоты или ее производных, такие реакции называют реакциями карбокси-лирования. Количество выделяющегося при реакции водорода меньше стехиометрического превращения недостающего количества водорода еще не выяснены. В рассмотренном ниже синтезе эфиров акриловой кислоты этот водород, вероятно, частично расходуется на восстановление сложного эфира акриловой кислоты в сложный эфир пропионовой кислоты. [c.56]

Реакция Перкина - заключается в получении Р-замещенных производных акриловой кислоты конденсацией ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии оснований. [c.201]

Этим синтезом не устанавливается положение двойной связи, однако логично предположить, что она находится в 2,3- или 3,4-положении, так как природный алкалоид оптически не активен. При помощи многих синтезов ареколина и его производных [43—47] положение двойной связи было установлено с несомненностью. В наиболее простом из синтезов [47] исходят из Ы-бензоил-3-карбэтокси-4-пиперидона последний получается из этилового эфира акриловой кислоты при реакции с аммиаком с последующим бензоилированием и замыканием цикла по методу Дикмана. Восстановление и гидролиз приводит к гувацину (норарекаидину) [c.487]

Аналогично акрилонитрилу взаимодействуют с инозином и некоторые другие производные акриловой кислоты. При реакции 2, 3 -0-изопропилиденинозина с метилакрилатом и акриловым ан-гидридом были получены соответственно 1-карбметоксиэтил- и [c.383]

Натуральный каучук в виде эмульсии или латекса присоединяет акрилонитрил, сложные эфиры акриловой кислоты, стирол и другие полимеризующиеся вещества. Имеются и другие реакции с веществами, дающими продукты присоединения или замещения, но здесь они не рассматриваются (сообщения и рефераты о них см. в списке литературы, а также и в других журналах). Если эти продукты найдут практическое или теоретическое применение, то это будет отран ено в литературе. Природные и многие синтетические каучуки дешевые или станут со временем дешевыми, поэтому их химические производные могут представлять как теоретический, так и практический интерес. [c.225]

Большой интерес представляет реакция Перкина [4П, ведущая к получению коричной кислоты и различных ее производных (арил-акриловые кислоты). Для проведения этой реакции нагревают смесь ароматического альдегида с ангидридом алифатической кислоты в присутствии натриевой соли той же кислоты. Реакци5Г протекает по обшей схеме [c.481]

Наличие фенильного заместителя в (3-положении эфира акриловой кислоты значительно дезактивирует С=С двойную связь за счет образования устойчивой системы сопряжения. По этой причине эфир коричной кислоты при нормальных условиях вступает в реакцию только с диазометаном и его алкильными производными (схема 3) при этом образуются соответствующие А-2 пиразолины 22а-(1 [44, 45] использование фенилдиазометана требует увеличения времени реакции (соединение 23), а с алкилдиазоацетатами она протекает только при нагревании (350 ч, 52°С) [44] и приводит к изомерным пиразолинам 24а-с, 25 (табл. 4). [c.11]

Из табл. 2.2 видно, что выход продуктов реакции зависит от природы Ы-ацильного заместителя, р-винильного заместителя и полярности растворителя. Однако реакция стереоспецифична, и всегда наблюдается только ц с-присоединение водорода к олефи-ну. Это было показано путем применения 02( Н2) вместо Нг. Конечный продукт—(2 ,3 - H2)-N-бeнзилфeнилaлaнин (из соот ветствующего производного акриловой кислоты). [c.99]

Бензоил акриловые кислоты были использоваиы в качестве исходного материала для синтеза производных атрахинона [177], Реакция между ароматическими соединениями и алеиновым ангидридом приводит, в общем, к более низким выходам и к полу- [c.212]

Реакция пктрила акриловой кислоты со спиртами и аминами приводит к образованию соответствующих р-цианэтильных производных [c.170]

Такой эффект можно объяснить различной биполярностью двух активированных комплексов. Если принять, что реагирующие молекулы располагаются в приблизительно параллельных плоскостях, то дипольные моменты в активированном комплексе, ведущем к образованию э/сзо-аддукта, будут направлены практически противоположно друг другу, в то время как в комплексе, из которого образуется зн<Зо-соединение, дипольные моменты направлены в одну сторону. Следовательно, результирующий дипольный момент активированного комплекса во втором случае будет значительно больше и такой комплекс будет лучше сольватироваться в более полярных растворителях, что в свою очередь приведет -к снижению энтальпии активации и к преимущественному образованию зн<Зо-аддукта. Предлагалось даже использовать логарифм отношения [эн<Зо-аддукт]/[экзо-ад-дукт] в различных растворителях в качестве основы для создания эмпирической шкалы полярности растворителей [124] (см. разд. 7.3, Примерно так же объяснили зависимость отношения [5Н(Зо-аддукт]/[зкзо-аддукт] от природы растворителя в реакции 1,3-биполярного циклоприсоединения фенилглиоксил-нитрилоксида (СбН5СОС =М—О ) к норборнадиенам [124а]. Аналогичное влияние растворителя на отношение [зн о-ад-дукт]/[зл зо-аддукт] наблюдалось в реакции [4+2]-циклопри-соединения циклопентадиена к другим производным акриловой кислоты [560]. [c.239]

Берсон и др. [52] предложили эмпирический парамеггр полярности растворителей Q, в основу которого положено заметное (хотя и сравнительно небольшое) влияние растворителей на скорость некоторых реакций [4-f 2] циклоприсоединения (реакций Дильса — Альдера). Эти исследователи обнаружили зависимость отношения выхода эн<Зо-аддукта к выходу э/сзо-аддук-та в реакции Дильса — Альдера между циклопентадиеном и метилакрилатом от природы растворителя, используемого в качестве реакционной среды. Более полярные растворители благоприятствуют повышению выхода эн<Зо-аддукта [см. уравнение реакции (5.43) в разд. 5.3.3]. Позднее Прицков и др. [53] показали, что повышение поляр ности среды приводит не только к увеличению отношения [эн<Зо-аддукт]/[экзо-аддукт], но и к небольшому повышению абсолютной скорости реакции Дильса — Альдера между циклопентадиеном и производными акриловой кислоты. Природа этих эффектов обсуждена в разд. 5.3.3. Поскольку реакция (5.43) контролируется кинетическими факторами, то отношение [эн<Зо-аддукт]/[экзо-аддукт] эквивалентно отношению констант удельных скоростей соответствующих реакций, поэтому, согласно Берсону [52], параметр Q определяется следующим образом [c.514]

Циклоприсоединение [2). В присутствии реагента в качестве катализатора метиленциклопропаны вступают в необычную реакцию шклоприсоединеяия ио связям С С. Например, ири нагревании метиленциклопропана (1) в запаянной ампуле (бО"". 48 час) с избытком метилового эфира акриловой кислоты в ирисутствии А, образуется аддукт 1 1 —метиловый эфир 8-метилеицикло-пентанкарбоновой кислоты (2) с выходом 82 Подходящими субстратами являются также метилвинилкетон и акрилонитрил. Реакция служит удобным методом получения производных метилен-циклопентана. [c.7]

При метилировании в щелочном растворе не замещенных по азоту 3-пири-дазонов получают только N-метильное производное. В литературе приведено большое число примеров этой реакции [65, 67, 70, 108, 178, 181]. Наиболее изученными являются реакции 6-метил-З-пиридазона [65[, поскольку было установлено, что один и тот же продукт образуется при метилировании этого соединени т, при конденсации метилгидразина с этиловым эфиром Р-ацетил-акриловой кислоты и при действии брома на пиридазинон. Известны примеры введения и других алкильных групп [181, 182]. З-Метокси-6-метилпиридазин получается с гораздо лучшим выходом при действии метилата натрия на 3-хлор- [c.102]

Некоторые методы синтеза а, р-непредельных карбоновых кислот и их производных уже были рассмотрены синтез акрилонитрила из пропилена (см. разд. 1.2.3,1), синтез акриловой кислоты из акролеина (см. разд. 4.3), пвлучение эфиров по реакции Реформатского (см. разд. 6.1.3.4). [c.384]

Реакцией калиевых солей метакриловой и акриловой кислот с бромидами триалкил- и триарилгермания мы синтезировали также и другие метакрильные и акрильные производные, содержащие германий, в виде прозрачных бесцветных, легко перегоняющихся жидкостей со специфичным запахом. Свойства этих соединений представлены в табл. 5 [17]. - [c.115]

Ацетилирование 4-аминопроизводных происходит по экзоциклической аминогруппе, образование /V-оксида — по N-5 [277], в то время как нитрование незамещенного или 1-метилимида-30 [4,5-с] пиридонов-2, как полагают, приводит к 4-нитропроизводным, подвергающимся нуклеофильной атаке при действии H l или НВг с образованием 4-хлор- или 4-бромпроизводных [292]. Соединения с метильной группой в положении 2, особенно если они имеют в положении 1 алкильную, бензильную или арильную группу, окисляются SeOs до альдегидов, которые могут быть превращены в нитрилы (через оксимы) или в производные акриловой кислоты [293]. Хотя хлор в положении 4 относительно мало активен в реакции с аммиаком, которая требует применения катализатора и высокой температуры, процесс облегчается при наличии гликозильных заместителей (см. выше). Амины, такие как анилин, также легче вступают в реакцию. Например, 4,6-дихлор- [c.648]

При облучении видимым светом 7%-ных водных растворов акриловой кислоты, содержап их флуоресцеин или его галоидные производные, Остер и Марк [895] обнаружили, что полимеризация происходит со значительной скоростью только в том случае, если в системе присутствует кислород и восстановитель (аскорбиновая кислота и солянокислый фенилгидразин). Фотополимеризация в массе легко протекает при сенсибилизации реакции акрифлавином в присутствии Sn b (10" мол.%) и кислорода воздуха. [c.375]