Носители алюмосиликатные веществ

Чувствительность катализаторов к воздействию высоких температур связана с рядом различных явлений. Прежде всего повышение температуры размораживает дефекты решетки катализаторов (как полупроводниковых, так и металлических), приближая систему к равновесию. Такое изменение дефектного состояния решетки неизбежно приводит к изменению активности катализатора в большинстве случаев к ее понижению [47 ]. Далее, повышение температуры и приближение ее к температуре плавления материала вызывает значительное ускорение самодиффузии в твердом веществе и, как следствие этого, — яв.чение спекания, приводящее к уменьшению поверхности катализатора. Как указывалось ранее, это во многих случаях приводит к понижению активности катализатора. Примеров такого рода явлений описано очень много можно указать на работу Борескова с сотрудниками но катализатору парофазного гидролиза хлорбензола [48 ] и работу Битенаж по алюмосиликатным катализаторам [49]. Еще одним следствием повышения температуры может быть превращение каталитически активных соединений в неактивные. Например, при температуре выше 500° С в смешанном катализаторе окисления нафталина во фталевый ангидрид происходит взаимодействие сульфата калия с сульфатом ванадия и образуется каталитически неактивный ванадат калия. Кро е указанных явлений, при высоких температурах может происходить растрескивание или расплавление всей массы катализатора, или носителя. [c.199]

НИЮ белого твердого вещества, которое оказалось полиэтиленом. Этот продукт представлял собой то, что сейчас называют полиэтиленом низкой плотности (высокого давления). Неболь-щие значения плотности и температуры плавления полиэтилена низкой плотности по сравнению с полиметиленом объясняются разветвленностью его цепи. Во время второй мировой войны объем производства полиэтилена высокого давления увеличился и к 1945 г. достиг 15 тыс. т/год. Усовершенствование технологии получения и переработки полиэтилена в послевоенные годы привело к очень быстрому росту производства полимера низкой плотности. Однако наиболее важным достижением этого периода явилось открытие Циглером в 1953 г. полиэтилена высокой плотности. Циглер установил, что соединение, образующееся при взаимодействии четыреххлористого титана с алюминийалкилами, способно вызывать полимеризацию этилена при умеренных температурах и атмосферном давлении. Благодаря своей более линейной структуре полученный полимер имел более высокую степень кристалличности, чем полиэтилен низкой плотности, что обусловливало его повышенные температуру плавления и механическую прочность. Приблизительно в одно время с открытием Циглера фирма Phillips Petroleum Со. разработала процесс получения полиэтилена высокой плотности при среднем давлении [4 МН/м (40 атм)] катализатором реакции служил СгОз па алюмосиликатном носителе, Полученный этим методом продукт обычно даже более линеен, чем полиэтилен, синтезированный по методу Циглера. [c.251]

Если разбавленная суспензия с концентрацией твердой фазы <1% содержит гелеобразные коллоидные частицы (например, пропиточный раствор, подаваемый на регенерацию в производстве ванадиевого катализатора КС на алюмосиликатном носителе) ее фильтруемость обычно соответствует баллу 1. Фильтрование такой суспензии необходимо проводить на фильтрах с намывным слоем вспомогательного вещества. [c.215]

Даже в том случае, когда носителю приписывают пассивную роль, очевидно, что его структура и химические свойства поверхности оказывают большое влияние на свойства нанесенного катализатора. Так, например, пористость, удельная поверхность и природа поверхности носителя влияют на степень дисперсности нанесенного металла. Кроме того, пористость носителя определяет степень доступности нанесенного металла для реактантов, и, наконец, вещество, используемое в качестве носителя металлической фазы, может проявлять собственную каталитическую активность. Хорошо известный пример этого — бифункциональные платина-алюмосиликатные и платина-цео-литные катализаторы риформинга углеводородов, этой причине в главе, посвященной носителям, рассмат/ ивается не только их структура, но и освещаются некоторые общие вопросы химии поверхности носителей. [c.9]

Весьма эффективно применение в качестве коллектора окиси алюминия, которая одновременно служит катализатором окисления, спектрографическим буфером и носителем. Навеску нефтепродукта смешивают с 2 г окиси алюминия и при периодическом перемешивании смесь осторожно нагревают на воздушной бане до прекращения вспенивания, затем нагрев усиливают и выдерживают до прекращения дымления образца. Остаток прокаливают в муфельной печи при 600 °С в течение 2 ч. Для равномерной адсорбции окисью алюминия минеральных примесей навеска пробы должна быть не менее 2 г. Если исследуемое вещество представляет собой концентрат или находится в твердом состоянии, его растворяют в каком-нибудь чистом органическом растворителе и раствор смешивают с окисью алюминия. Для ускорения процесса озоления к смеси добавляют 2 мл концентрированной азотной кислоты [61]. В качестве коллектора применяют также алюмосиликатный катализатор [62]. [c.17]

Как известно [ ], алюмосиликатный носитель является капиллярнопористым телом с преимущественным размером пор 20—50 А. Извлечение веществ из капиллярно-пористых тел является сложным процессом, связанным с диффузией извлекающего агента в капиллярах [ ]. Скорость пропитки (диффузии) определяется соотношением сил вязкости и поверхностного натяжения [ ], Показано [ ], что вязкость водных растворов солей и кислот, находящихся в капиллярах, имеет аномальный характер, в значительной степени определяется размером пор и повышается с уменьшением радиуса их. Этим, вероятно, объясняется то, что изменение концентрации серной кислоты мало сказывается на степени извлечения при большом времени выдержки (свыше 15 минут), когда извлечение из капилляров большого радиуса завершено и процесс лимитирует экстракция из тонких пор. [c.302]

Как следует из таблицы, активность катализатора сильно зависит от сочетания активное вещество-носитель. Оксид кобальта, например, проявляет наибольшую активность при нанесении на 2г02, оксид меди-при нанесении на 2гОг и оксид ванадия-при нанесении на Ti02, а оксид железа-при нанесении на алюмосиликатный носитель. [c.29]

В нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности возможны поражения глаз при попадании в них агрессивных и едких веществ (кислот, щелочей, раздражающих газов — аммиака, хлора и т. д.), могут быть и механические травмы глаз мелкими твердыми частицами (катализаторной пылью, острыми осколками стекла в нефтезаводских лабораториях, кусочками металла при ремонтных работах). Иногда механическое повреждение глаза усиливается химическим воздействием попавшего в глаз вещества в качестве примера можно привести действие хромового катализатора, нанесенного на алюмосиликатный носитель. При производстве электросварочных работ могут иметь место серьезные повреждения глаз (электрофтальмия) не только у сварщиков, но и у всех, кто без защитных средств даже короткое время наблюдал за сваркой. [c.56]

Хотя изомеризация во всех процессах крекинга и реформинга происходит самопроизвольно, она особенно важна для превращения углеводородов Н-С4 и Н-С5 в изопарафины, например для получения из н-бутана изобутана, используемого для алкилирования олефинов в разветвленные октаны. В качестве катализаторов для этого процесса используют хлористый алюминий и НС1 либо в растворе в виде комплекса AI I3 с углеводородом, либо адсорбированный на носителе для парофазных реакций. Очень чистые углеводороды, например н-бутан, не удается изомеризовать этими кислотными катализаторами [197—198], но изомеризация наблюдается после добавления следов олефинов или веществ, которые могут реагировать с парафином, образуя ионы карбония. Применяют также алюмосиликатные катализаторы, однако наиболее активными являются катализаторы двойного назначения, т. е. бифункциональные , в особенности содержащие платину и алюмосиликат или активированную окись алюминия. [c.340]

Роль носителя, являющегося, по общему мнению, инертным веществом, которое сообщает катализатору термическую стабильность, но не принимает активного участия в каталитической реакции, была критически рассмотрена в последнее время. Хют-тиг (1950) показал, что каталитическая активность окиси цинка и окиси железа в реакциях гидрирования — дегидрирования сильно увеличивалась, если приготовить смесь этих катализаторов. Применение смешанных алюмосиликатных катализаторов изомеризации и крекинга — другой пример кооперативного действия смешанных твердых катализаторов. Взаимодействие между окисью никеля и силикагелем с высокой поверхностью было изучено Шуитом и Де Буром (1951, 1953) и ван Воортхузеном и Фран-ценом (1951). В этой работе с помощью рентгеновского метода для некоторых образцов наблюдалось образование монтмориллонита никеля за счет внедрения окиси никеля в поверхностные слои силикагеля. Это взаимодействие между катализатором и носителем является причиной трудности восстановления водородом нанесенной окиси никеля. [c.26]

Экспериментальная часть. Катализаторы готовились на формованной окиси алюминия, полученной из раствора алюмината натрия осаждением кислотой (pH около 7). Для катализаторов 98— 100 и 121 применяли алюмосиликатный носитель, полученный осаждением кислотой из смеси алюмината и силиката натрия. Активные вещества были нанесены различными способами. Активность катализаторов проверялась в лабораторной установке проточного типа с четырьмя реакторами объемом 160 см каждый. В качестве сырья применяли масла из ромашкинской нефти, счищенные фурфуролом и депарафинированные смесью ацетон-бензол-толуол, со следующими свойствами [c.301]

Каталитическая трубка. Каталитическая трубка являет-ся реактором, в который помещают катализатор. Это стек-ляиная (в лабораторной практике реже металлическая) трубка, причем только при работе с металлическими катализаторами, например платиновым и или никелевыми, при температуре реакции, обычно не превышающей 300—350° можно применять каталитическую трубку, сделанную из обыкновенного стекла. При работе с другими катализаторами — окисными, алюмосиликатными -- температура реакции находится обычно в интервале 400—600° и поэтому трубка должна быть сделана из кварца или из тугоплавкого слекла (молибденового или пирекс). Катализатор помещаюг в центральной части трубки, там, где обеспечен в печи рав-номерный нагрев (плато). Чтобы катализатор в трубке под действием паров вещества или газа-носителя не вытолкнуло в приемник для катализатора, в нижнюю часть трубки, вплотную к слою катализатора, помещают тампон из стеклянной ваты или комок тонкой нихромовой проволоки. [c.47]

Аналогично смешанным кристаллам замещения и смешанные кристаллы внедрения могут быть упорядоченными и неупорядоченными. Подобные явления наблюдаются, между прочим, в некоторых водаых силикатах, цеолитах. В широкопористом носителе структуры, анионе алюмосиликата решетчатого типа, внедрены валентные катионы и связанные ван-дер-ваальсовскими связями молекулы НаО. Последние могут без распада структуры замещаться (обмениваться) иа другие молекулы, полностью вытесняться и шювь восприниматься при высокой упругости водяного пара. Таким образом, кристалл очень хорошо приспосабливается к внешней среде и может вступить с нею в обменную реакцию (обмен вещества) без распада. У цеолитов эта изменчивость возрастает еще потому, что и внедренные катионы могут быть обменены (катионный обмен). В отдельных группах изменчивость повышается еще оттого, что Наряду с катионами в кристаллический алюмосиликатный анион могут внедряться островоподобные анионные радикалы, как С1, СОз, 8 4 и т. д., что приводит и к увеличению числа катионов. Это обстоятельство повышает устойчивость широкопористых, высокосимметрических тетраэдрических скелетов. При этом наблюдается [c.280]

Экспериментальные особенности инфракрасной спектроскопии адсорбированного состояния по сравнению с обычной инфракрасной спектроскопией заключаются только в специальной конструкции оптической кюветы и в особых методах приготовления образца для анализа. Именно свойства образца, а не аппаратура обычно определяют степень точности метода. Если исследуется адсорбция на металлах, то удобнее всего наносить мельчайшие частицы (иримерно 50—100 А в диаметре) данного металла на небольшие непористые частицы кремнезема диаметром 150—200 А. (Небольшой размер частиц здесь очень важен, так как благодаря ему уменьшается потеря части излучения за счет рассеяния.) В другом методе было предложено использовать пористое стекло в качестве носителя металлических пленок, получаемых испарением [265]. Если изучается адсорбция на силикагеле или на алюмосиликатных катализаторах, то можно использовать массивные образцы этих веществ [266, 267]. На рис. 17 показано размещение образца катализа- [c.112]

Катализаторами кислотно-основных реакций могут служить многие природные вещества — глинозем, нефелин и др., а также искусственно приготовленные — силикагель, окись алюминия, окись тория и т. д. В настоящее время большое распространение получили алюмосиликатные катализаторы, применяющиеся при каталитическом крекинге нефти. Для некоторых кис-лотно-основных реакций катализаторы готовят пропитыванием зерен окислов или инертных носителей кислотами (фосфорной, серной), растворами кислых солей. [c.110]