Взаимодействие ацилирующими агентами

Ацилирующая способность комплекса (76) зависит от положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы. Чем в большей степени он погашается при мезомерном взаимодействии с неподеленными парами электронов связанных с ним атомов, тем меньше его ацилирующая способность. Так как мезомерное взаимодействие р-электронов атома кислорода больше, чем галогенов, все кислородсодержащие функциональные производные кислот — менее сильные ацилирующие агенты, чем хлорангидриды. [c.389]

Ацилирование спиртов (фенолов) и аминов протекает по механизму нуклеофильного замещения. Строго установлено, что в этой реакции роль субстратов выполняют ацилирующие агенты, а их взаимодействие с нуклеофилами протекает через стадию образования тетраэдрического промежуточного соединения (I) [c.163]

Иногда для осуществления азеотропной отгонки воды добавляют хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол и т. п. Если же и субстрат, и нуклеофильный агент — твердые вещества, то реакцию проводят в диоксане, бензоле и других растворителях, которые не вступают во взаимодействие с ацилирующим агентом. [c.166]

Третичные амины взаимодействуют с хлорангидридами, давая четвертичные соли, которые сами являются ацилирующими агентами. В качестве примера ниже показано, как такая соль ацилирует воду.Процесс в целом представляет собой гидролиз ацилгалогенида, катализируемый пиридином. [c.221]

Любые вещества, которые реагируют с гидроксиламином, например окисляющие или ацилирующие агенты, будут взаимодействовать с реагентом и поэтому также мешают определению. [c.70]

Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличается от способа, применяемого при реакции алкилирования. Реакция взаимодействия ароматических соединений с ацилирующими агентами также экзотермична, и поэтому хлорангидрид или ангидрид кислоты следует вводить в смесь по каплям. Закончив добавление ацилирующего агента, реакционную смесь нагревают на водяной бане от 1 до 3 ч, затем выливают на лед и обрабатывают соляной кислотой. Выделившийся кетон извлекают растворителем, отделяют водный слой, сушат и перегоняют. [c.174]

При обсуждении свойств карбоновых кислот и их производных говорилось, что многие из них при взаимодействии с аммиаком, а также первичными и вторичными аминами могут образовывать соответствующие амиды и, таким образом, выступать в качестве ацилирующих агентов [c.419]

Как было отмечено, сложные эфиры в реакциях с нуклеофилами могут выступать в качестве ацилирующих агентов, претерпевая нуклеофильное замещение ОК-группы. При взаимодействии с щелочами этот процесс (гидролиз) необратим, поскольку, конечными продуктами реакции являются соли карбоновых кислот, анионы которых устойчивы к нуклеофильной атаке [c.186]

Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличается от способа, применяемого при реакции алкилироваиия. Реакция взаимодействия ароматических соединений с ацилирующими агентами также экзотермична, и поэтому хлорангидрид или [c.179]

Л. обладают многими свойствами сложных эфиров, но, как правило, реакционноспособнее последних. Реакции Л. сопровождаются раскрытием цикла. При нагревании в воде, а также в р-рах к-т или щелочей Л. гидролизуются в соответствующие оксикислоты со спиртами образуют эфиры оксикислот, с аминами — амиды, с гидразинами — гидразиды оксикислот, т. е. во всех этих реакциях Л. служат ацилирующими агентами. С ароматич. углеводородами в присутствии к-т Льюиса Л. взаимодействуют как алкилирующие агенты [c.19]

Дициклогексилкарбодиимид ДЦК (24), при взаимодействии с карбоновыми кислотами дает аддукт (25), который служит эффективным ацилирующим агентом для спиртов и аминов. ДЦК, однако, довольно редко используют для получения эфиров [41], хотя щироко применяют в синтезе амидов и пептидов. Получение депсида (26) [42] служит одним из немногих примеров применения ДЦК в синтезе эфиров. [c.299]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу — образование арилкетона при взаимодействии ацилирующего агента с ароматическим соединением в присутствии катализатора (например, AI I3. НСЮ и тд.у См. Фри-деля—Крафтсв реакция. [c.43]

Образовавшаяся кислота IIL связывает эквивалентное количество непрореагировавшего амина. (Почему ) Данный метод становится неэкономичным, если амин трудно синтезировать или он представляет собой дорогостоящий реактив. По этой причине амины часто ацилируют при помощи так называемой реакции Шоттепа — Баумана, которая сводится к взаимодействию между амином и ацилирующим агентом в присутствии водного раствора едкого патра. Реакция состоит из двух стадий, в процессе которых амин успешно конкурирует с пвдроксид-ионом и ацилируется, а гидроксид-ион связывает образующуюся кислоту (НС1). [c.221]

Ранее [1] был описан метод введения хинолинового остатка в ароматическое ядро 1-алкил-1,2,3,4-тетрагидрохинолинов путем взаимодействия хинолина с этими соединеннямп в присутствии ацилирующих агентов. Этим же методом получены 2-бензоил-1 - (1 -метил- ], 2,3,4-тетрагидрохинолил-6) -1,2,дигидро-изохиполин и другие производные 1-арил-2-ацил-1,2-дигидро-изохинолина [2]. [c.21]

Нами разработан способ получения неописанных ранее производных 1,2-дигидроизохинолилфуранов при взаимодействии изохинолина с производными фурана в присутствии ацилирующих агентов. Реакция изохинолина с фураном осложняется образованием смеси трудноразделимых продуктов. Однако, в случае сильвана реакция протекает гладко, что позволяет рекомендовать этот способ для получения 2-бензоил-1 - (2-метилфурил-5) -1,2-дигидроизохинолина. [c.24]

При взаимодействии пиридина и хинолина с частично гидрированными конденсированными азотистыми гетероциклами в присутствии ацилирующих агентов были получены пиридиновые и хинолиповые производные этих гетероциклов [I]. [c.77]

В химическом поведении оксиндола нет ничего неожиданного. Заслуживает внимания только его способность депротопироваться по р-положению легче, чем, например у 3,4-дигидрохинолина-2, что делает возможным взаимодействие с алкилгалогенидами, альдегидами и ацилирующими агентами. Эта повышенная реакционная способность оксиндола по р-углеродному атому может быть объяснена высокой степенью стабилизации аниона, связанной с ароматической канонической формой индола. [c.308]

Бензойная кислота и ароматические кислоты, функциональные группы которых не способны вступать во взаимодействие с трихлоридом фосфора (например, о-метоксибензойная, о- и ж-сульфобензойные кислоты), реагируют с трихлоридом фосфора с образованием соответствующей (1-гидроксиалкилиден) ди-фосфоновой кислоты. Условия проведения реакции зависят от реакционной способности ацилирующих агентов. Продукт реакции уксусной кислоты с трихлоридом фосфора—(1-ацетоксиэти-лиден) дифосфоновая кислота — выделен при осуществлении реакции уже при 50—70 °С. Однако выход его составлял всего 62,5%. Для более полного превращения трихлорида фосфора или фосфористой кислоты температура реакции не должна быть ниже 110°С. [c.82]

Электрофильными ацилирующими агентами являются имидазолиды Ж-126 и хлорангидриды карбоновых кислот Ж-13, сложные эфиры К-19, К-20, К-21, К-22, ацетали амидов [43а] К-23, Р-14а и ортоэфиры [436] К-24а. Реакция с ортоэфирами и ацеталями амидов протекает через мезомерно-стабилизированный ион карбения (ср. с реакцией Манниха, с. 212 и сл.). Взаимодействие с имидазолидами, хлорангидридами и сложными эфирами протекает по механизму присоединения-отщепления. В качестве молекул-акцепторов служат такие СН-кислоты, как эфиры, ангидриды и кетоны или эфиры енолов [8] и енамины [44]. [c.216]

Показана также зависимость направления ацил ирования от температурного режима и заместителей. Так, при изучении взаимодействия Ы-незамещенных 3,4,5-трифенил- и 3,3,4,5-тетрафенилпиррол-2-онов с сильным ацилирующим агентом - хлорангидридом уксусной кислоты - при комнатной температуре выделены продукты 0-ацилирования [235]. [c.33]

Описан синтез многих иммобилизованных ацилирующих агентов, используемых в основном в синтезе пептидов 175]. Одной из лучших смол является нитрофенольная смола (34). Взаимодействие этой смолы с УУ-замещенными аминокислотами в присутствии дициклогексилкарбодиимида дает ацилирующие агенты [ б], которые гладко реагируют с различными производными аминокислот и пептидов. Вводя в реакцию значительный избыток э лирующего агента, удается получить с высоким выходом 4>85%) продукт ацилирования, который затем без труда может [c.331]

Широкому распространению пиридинов как катализаторов ацилирования способствовало введение алкильных групп в 4-положение молекулы. При этом особенно эффективными оказались 4-диметиламинопиридин и 4-пиролидинопиридин. К сожалению, эти катализаторы активны только в апротонных растворителях. В этих средах из-за повышенной нуклеофильности основания при взаимодействии с ацилирующими агентами образуют большие количества N-ацилпиридиниевых солей, которые в растворах существуют в виде рыхлых ионных пар. Атака нуклеофила на активированный ион ацилия дополнительно про-мотируется за счет катализа общим основанием, в роли которого выступает противоион. Такие нуклеофильные катализаторы в тысячи раз эффективнее незамещенного пиридина. С примерами такого же множественного катализа мы еще столкнемся в гл. И. [c.165]

Ацилирование по Фриделю-Крафтсу наиболее часто используется для тиофенов и обычно дает хорошие выходы в контролируемых условиях. Несмотря на то что при взаимодействии тиофена с А1С1з получаются смолы, их образования можно избежать, если добавлять катализатор к тиофену и ацилирующему агенту [32] наиболее часто в качестве катализатора используют хлорид олова. Эффективный метод — ацилирование ангидридами, катализируемое фосфорной кислотой [33]. В реакциях с ацетил-и-толуолсульфонатами в отсутствие катализаторов с высоким выходом образуется 2-ацетилтиофен [34]. При формилировании тиофена по Вильсмейеру получают 2-формилтиофен [35]. 2-Формилпроизводное образуется также из 3-фенилтиофена в условиях реакции Вильсмейера [36]. [c.355]

Взаимодействие кетоксимов, имеющих а-водородный атом, с двумя мольными эквивалентами -бутиллития приводит к О- или С-литиированию (син по отношению к атому кислорода) при последующей реакции с диметилформамидом в качестве электрофила происходят С-формилирование и циклизация in situ с образованием 5-незамещенного изоксазола [118]. Аналогично реакция дианиона с ацилирующим агентом (эфиром [119] или амидом Вейнреба [120]) позволяет получать 5-замещенные изоксазолы. [c.553]

В зависимости от строения эфиров аминокислот скорости их ацилирования значительно различаются. Так, например, большие отличия в сигналах при анализе смеси эквимолярных количеств замещенных Гли, Лей и Иле с помощью пламенно-ионизационного детектора 177] можно было бы объяснить неполным ацилированием Иле из-за стерических трудностей, возникающих при его взаимодействии с ацилирующим агентом. 1г1еполное ацилирование может быть одной из причин появления нескольких пиков для одной аминокислоты. [c.317]

Если ацилирующими агентами являются хлорангидриды замещенных кислот, то природу Ы-ацильных производных фентиазина, очевидно, определяет природа растворителя [3531. С хлорангидридом фенилуксусной кислоты или с хлорацетилхлоридом в бензольном или диоксановом растворе получаются замещенные Ы-ацетильные производные. В кипящей ледяной уксусной кислоте любой хлорид дает М-ацетилфентиазин. Предполагается, что при взаимодействии хлорангидридов кислот с растворителем образуются смешанные ангидриды КСНаОСООСНз (К=С1 или СвНз). Последние затем под влиянием выделяющегося хлористого водорода разлагаются с образованием хлористого ацетила. Ароилхлориды, однако, ацилируют фентиазин в уксусной кислоте нормально. [c.573]

Таким образом, при использовании в качестве ацилирующего агента ангидрида кислоты необходимо применять вдвое большее количество хлорида алюминия, чем в случае хлорангидрида Долгое время считалось, что по аналогии с реакциями галогенирования и алкилирования, сопровождающимися образованием комплексного аниона А1С14, взаимодействие хлорангидридов карбоновых кислот с хлоридом алюминия приводит к формированию такого же аниона и катиона ацилия Однако спектроскопическими методами было показано, что активация хлорангидрида хлоридом алюминия происходит в результате его координации по карбонильному атому кислорода [c.159]

Ацилирующие агенты относятся к жестким реагентам, поэтому взаимодействуют с наиболее жестким центром амбидекг-ного аниона — атомом К, чем и объясняется отсутствие продуктов С4а ацилирования. Можно предположить, что образование М, С-диацетилпроизводного происходит в результате взаимодействия М-ацетилпроизводного с избытком хлористого ацетила. [c.103]

Некоторые производные оксетана, такие, как, например, 4-метиленоксетанон-2 или дикетен (27), используют в качестве синтетических полупродуктов из-за легкости раскрытия их цикла [50]. Соединение 27, получающееся в результате димеризации кетена, представляет собой прекрасный ацилирующий агент, который реагирует со спиртами с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, а при взаимодействии с некоторыми другими нуклеофилами дает гетероциклические системы. Некоторые примеры таких реакций приведены на рис. 9.17. [c.423]

Смотреть страницы где упоминается термин Взаимодействие ацилирующими агентами: [c.1756] [c.115] [c.416] [c.52] [c.168] [c.168] [c.170] [c.27] [c.612] [c.124] [c.247] [c.247] [c.31] [c.366] [c.366] [c.71] [c.367] [c.420] [c.421] [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология