Проницаемость раствора

Такой вывод косвенно подтверждается слабо выраженным и почти линейным уменьшением диэлектрической проницаемости раствора при увеличении концентрации электролита вплоть до 0,5—1,0 М растворов. Дальнейшее повышение концентрации электролита приводит к некоторому замедлению спада диэлектрической проницаемости и отклонению экспериментальной кривой от прямой линии в сторону больших величин диэлектрической проницаемости. Предполагается, что такой ход кривых е — с обусловлен наложением эффектов упорядочения структуры воды и ее разрушения под действием введенных ионов. Если рассматривать воду как систему, состоящую из квазикристаллических образований, то при введении первых порций электролита наиболее заметно проявляется их упорядочивающее действие — образование внутреннего сольватного (замороженного) слоя молекул воды, частичная ориентация молекул воды во внешнем сольватном слое, уменьшение свободного объема жидкости. Все эти эффекты охватывают главным образом преобладающую аморфную форму воды, связь между молекулами в которой слабее, чем в квазикристаллических образованиях, и приводят к уменьшению энтропии. При возрастании концентрации электролита, когда значительная часть аморфной воды становится [c.64]

При конечной концентрации связь эквивалентной электропроводности с подвижностью несколько сложнее. Для слабого электролита (U+V)a. Если с повышением температуры подвижности ионов возрастают, то степень диссоциации может и уменьшаться, поскольку диэлектрическая проницаемость раствора при нагревании уменьшается, т. е. силы взаимодействия между ионами увеличиваются. Следовательно, кривая зависимости электропроводности от температуры может иметь максимум. [c.438]

Основываясь на современных исследованиях Н-связи, можно сделать предположение, что процесс поляризации существенно зависит от перемещения и положения протона Н-мостика в электрическом поле. Так, в работах [206, 660] при рассмотрении влияния среды на структурную форму комплекса с водородной связью (КВС) отмечается зависимость этой формы от диэлектрической проницаемости среды. При исследовании водородной связи О—Н---М обнаружено, что с повыщением диэлектрической проницаемости раствора происходит переход КВС из молекулярной формы в ионную с последующей диссоциацией комплекса при более высоких значениях е раствора [660, 661]. Существенно, что перенос протона вдоль Н-связи в КВС, как установлено в работе [662], вызывается реорганизацией среды. Хотя влияние среды на связь О—Н---0 мало изучено, высокая подвижность протонов в структуре льда все же д ет основание предполагать, что в образуемых при определенных величинах сорбции КВС возможна миграция протона Н-связи. [c.246]

Рис. 61. Зависимость диэлектрической проницаемости растворов смол и присадок в бензоле от их концентрации

На основании значений диэлектрической проницаемости растворов анили яа в диоксане и плотностей растворов при 298 К определите п()ляризацию анилина при бесконечном разведении [c.141]

О наличии явлений ассоциации молекул асфальтенов в бензольных растворах и о характере ее зависимости от температуры и концентрации растворов свидетельствует и то обстоятельство, что при достаточно высокой для бензольных растворов температуре (65° С), затрудняющей явления ассоциации, диэлектрическая проницаемость растворов изменяется линейно с концентрацией. В области более низких температур (40° С и ниже) обнаруживается отклонение от линейного характера этого изменения, причем чем ниже температура, тем при более низкой концентрации асфальтенов в растворе проявляется это отклонение от линейного характера изменения. При температуре 40° С отклонение от линейного характера изменения диэлектрической проницаемости бензольных растворов асфальтенов наблюдается при концентрации их, равной 11—12%, при 20°С —8—9%, а при 7° С— уже при концентрации асфальтенов в растворе, равной 4%- [c.80]

Определение диэлектрической проницаемости проводилось путем измерения емкости цилиндрического конденсатора, между обкладками (электродами) которого находился исследуемый раствор. В полном согласии с ранними исследованиями было обнаружено явление аномальной дисперсии диэлектрической проницаемости растворов смол в и-гентане (при концентрации 25—40%), которое выражается в уменьшении значения е растворов с ростом частоты [c.184]

Изучение зависимости диэлектрической проницаемости растворов смол в н-гентане (различной концентрации) от температуры показывает, что при высоких концентрациях кривые e=f t) имеют максимум для всех исследованных образцов смол. Состав и свойства [c.186]

Ввиду того что все процессы, связанные с нагреванием диэлектрика, идут одновременно, при рассмотрении кривых следует говорить лишь о преобладающем влиянии в разных интервалах температур тех или иных факторов. Так, например, о преобладающем влиянии на диэлектрическую проницаемость раствора явлений диссоциации молекулярных ассоциатов и происходящего вследствие этого освобождения полярных групп можно сделать заключение по восходящей ветви кривой г=f t), где Ae/Ai>0. Наоборот, на нисходящей ветви кривой, когда Ae/Ai<0, определяющее влия- [c.186]

Количественной характеристикой, отражающей способность смол повышать диэлектрическую проницаемость раствора, является [c.189]

Известно, что диэлектрическая проницаемость растворов неассоциированных полярных веществ снижается с повышением температуры, между тем как в концентрированных бензольных растворах смо.л и асфальтенов в области температур от 10 до 25—30° С величина диэлектрической проницаемости повышается с ростом температуры. [c.504]

О наличии ассоциации молекул асфальтенов в бензольном растворе свидетельствует и тот факт, что при высокой температуре (65° С), затрудняющей явления ассоциации, диэлектрическая проницаемость растворов линейно изменяется с концентрацией, тогда как прп более низких температурах (40° С и ниже) обнаруживается отклонение ее от линейного характера изменений. При этом чем ниже температура, тем при более низкой концентрации асфальтенов в растворе проявляется такое отклонение от линейности. Так, прп температуре 40° С отклонение от линейного изменения проявляется при концентрации асфальтенов в бензольном растворе 11 — 12%, ири 20° С — 8—9%, а ири 7° С — уже при концентрации 4%. [c.505]

Относительная диэлектрическая проницаемость растворов 80,1, вязкость 1-10" Па-с. Определите знак заряда поверхности мембраны, если растворы под действием тока перемещаются к катоду. [c.109]

Относительная диэлектрическая проницаемость растворов 80,1, вязкость 1-10 Па-с, температура 293 К- [c.109]

Рассчитайте электрокинетический потенциал частиц корунда в водном растворе по следующим данным скорость электроосмоса через корундовую мембрану 0,02 мл/с, удельная электропроводность раствора 1,2-10 2 См-м , поверхностная проводимость 2-10 См м , вязкость раствора Ь10 Па-с, сила тока при осмосе 1,5-10" А, относительная диэлектрическая проницаемость раствора 80,1. [c.110]

Различия химических свойств фракций смолистых веществ проявляются и в характере температурной зависимости диэлектрической проницаемости растворов последних. [c.400]

Измерение диэлектрической проницаемости растворов сводится к определению емкости конденсатора, заполненного воздухом или другим веществом с известной диэлектрической проницаемостью и исследуемым веществом. Как известно из курса физики, емкость плоского или цилиндрического конденсатора при площади обкладок 5 и расстоянии между ними с1 выражается соотношением [c.332]

Рис. Д.144. Зависимость характеристических кривых реактивной составляющей электропроводности от диэлектрической проницаемости раствора.

Ес.чи в чистый растворитель с диэлектрической ироннцаемостью 1], ввести электролит, то часть молекул растворителя будет ориентироваться в электрическом поле, создаваемом зарядами ионов электролита. Диэлектрическая проницаемость растворителя должна при этом уменьшаться, так как некоторые из его молекул окажутся ориентированными вокр>т ионов и сделаются пассивными но отношению к внешнему полю. Поэтому диэлектрическая проницаемость раствора ииже, чем исходного растворителя, причем она достигает наименьшего значения в непосредственной близости от иоиа. В случае ионов разных размеров, но с одинаковым зарядом уменьшение диэлектрической проницаемости тем заметнее, чем меньше радиус иона. В соответствии с этим Уэбб подставляет в формулу Борна для каждого радиуса отвечающее ему значение диэлектрической проницаемости Р ,, K( тi)poe всегда меньше, чем диэлектрическая проницаемость чи т()г(J растворителя. [c.56]

Другой метод основан на изменении диэлектрической проницаемости раствора с концентрацией -1лектролита. Это изменение можно описать уравнением [c.66]

При расчетах принимается, что диэлектрические проницаемости раствора и чистого растворителя равны. Это допущение справедливо в случае разбавленных ргстворов. Для более концентрированных растворов необходимо у1 итывать изменение диэлектрической проницаемости с концентрацией электролита и иметь в виду, что использование усредненной в- личины диэлектрической проии-цае.мости не будет вполне строгим [c.90]

По значениям диэлектрической проницаемости растворов нитро-бензсла в бензоле и плотностей растворов при нескольких концентрациях при 298 К [c.134]

Высокочастотное титроваиие — вариант бесконтактного кондуктометрического метода анализа, в котором анализируемый раствор подвергают действию электрического поля высокой частоты (порядка нескольких мегагерц). При повышении частоты внешнего электрического поля электропроводность растворов электролитов увеличивается (эффект Дебая — Фалькенгагена), поскольку уменьшается амплитуда колебания ионов в поле переменного тока, период колебания ионов становится соизмерим с временем релаксации ионной атмосферы (примерно 10 с для разбавленных растворов), тормозящий релаксационный эффект снимается. Поле высокой частоты деформирует молекулу, по-Л5физуя ее (деформационная поляризация) и заставляет полярную молекулу определенным образом перемещаться (ориентационная поляризация). В результате таких поляризационных эф фектов возникают кратковременные токи, изменяющие электропроводность, диэлектрические свойства и магнитную проницаемость растворов. Измеряемая в этих условиях полная электропроводность высокочастотной кондуктометрпческой ячейки X складывается из активной составляющей >.акт — истинной проводимости раствора — п реактивной составляющей Хреакт — мнимой электропроводности, зависящей от частоты и тппа ячейки [c.111]

Изучение закономерностей изменения диэлектрической проницаемости бензольных растворов смол и асфальтенов в зависимости от температуры и концентрации растворов позволило использовать этот метод для обнаружения явлений ассоциации. Известно, что диэлектрическая проницаемость растворов неассо-циированпых полярных соединений снижается с повышением температуры, между тем как в концентрированных растворах смол и асфальтенов в бензоле в области температур от 10 до 25—30° С, наоборот, наблюдается повышение значений диэлектрической проницаемости с ростом температуры. Такой характер температурной зависимости диэлектрической проницаемости в концентрированных бензольных растворах смол и асфальтенов можно объяснить лишь явлениями ассоциации молекул смол и асфальтенов. [c.80]

Д. Свансон [5] приводит данные о зависимости диэлектрической проницаемости растворов масел, смол и асфальтенов от частоты электрического поля и отмечает наличие в растворах асфальтенов и смол (в отличие от масел) аномальной дисперсии. Большой интерес поэтому представляет изучение зависимости между диэлектрической проницаемостью и реологическими и коллоидными свойствами смол и битумов. [c.183]

На рис. 30 приведены данные, отражающие эту зависимость для растворов неразделенной смолы гюргянской нефти в к-гептане. Аналогичные данные были получены для всех фракций смол гюргянской и ромашкинской нефтей. Как было показано выше, ири нагревании уменьшается диэлектрическая проницаемость растворов неассоциированных полярных веществ. Характер завп-спмости e=/(i) для разбавленных растворов смол полностью соответствует этому. Наличие же восходящих участков на кривых, соответствующих высоким концентрациям смолы в растворе, свидетельствует о явлениях ассоциации в концентрированных растворах смолистых веществ. Диэлектрическая проницаемость увеличивается при нагревании вследствие освобождения полярных групп, участвующих в образовании молекулярных ассоциатов, в связи с диссоциацией последних при повышении температуры. [c.186]

Различие в химических свойствах фракций смолистых веществ проявляется и в характере температурной зависимости диэлектрической проницаемости растворов последних. Наблюдается следующая закономерность чем более полярным растворителем извлечена из силикагеля данная фракция смолы, тем при меньших концентрациях раствора на кривых e=f(t) появляется максимум, а в близких концентрациях максимум тем значительнее и тем больше смещен в область высоких температур. Так, например, для раствора фракции смолы ромашкинской нефти, извлеченной ацетоном, наблюдается максимум на кривой е=/( ) уже при концентрации смолы в растворе, равной 14%, причем восходящая ветвь кривой (Ае/Л >0) доходит до +7°, в то время как для фракции смолы этой же нефти, но извлеченной четыреххлористым углеродом, максимум на соответствующей кривой появляется при концентрации смолы, равной 33%, а восходящая ветвь кривой кончается уже при —5°. Сопоставление этих данных с результатами изучения химического состава и свойств соответствующих фракций ясно показывает, что увеличение склонности к ассоциации смолистых веществ в растворе связано с увеличением количества полярных групп и с повышением суммарного содержания в смоле гетероатомов (З+К+О). Чем выше содержание гетеропроизводных органических соединений, тем сильнее и в более широком интервале происходит повышение диэлектрической проницаемости с ростом температуры, обусловленное диссоциацией молекулярных ассоциатов. Эти выводы носят пока качественный характер, поскольку количественные соотношения могут быть установлены только при учете фактора вязкости. [c.187]

Для фракций смол обеих нефтей характерна прямолинейная зависимость е=/(с) в разбавленных растворах, а также, что особенно важно, последовательное увеличение диэлектрической проницаемости растворов при переходе от первой фракции к последней. Иными словами, диэлектрическая проницаемость фракций смолистых веществ в растворах (в к-гептане, циклогексане и бензоле) растет в той же последовательности, в какой повышается сумлшрное содержание в смолах гетероатомов (8, N и О), а также кислых и нейтральных омыляемых компонентов. [c.189]

Рассчитайте толщину диффузного ионного слоя X на поверхности частиц. -уль-фата бария, находящихся в водном растворе N301 концентрацией 25 мг/л. Относительная диэлектрическая проницаемость раствора при 288 К равна е = 82,2. [c.104]

Рассчитайте толщину диффузного ионного слоя к на повс[)хно-сти твердой пластинки, помещенной в водные растворы с содержанием индифферентного электролита КС1 а) Ь10 б) 1-10 в) IX X 10- моль/л. Относительную диэлектрическую проницаемость растворов при 298 К примите равной 78,5. Постройте график зависимости ф/(Рд от расстояния, которое изменяется от К до 5Х. [c.108]

Измерив диэлектрические проницаемости раствора и растворителя и их плотности, рассчитывают Р и Р. Считая, что поляризация растворителя не изменяется с введением растворенного вещества (здесь допускается некоторая неточность), находят искомую поляризацию Р2 при данной молярной доле Хг. Такие измерения и расчеты производят для растворов с различной молярной долей растворенного вещества. Обычно для исследования берут 4—6 растворов в области концентраций 0,001 Хг 0,1. Полученные экспериментальные данные экстраполируют к бесконечному разведению и находят поляризацию Р200, свободную от погрешностей, возникающих вследствие взаимодействия полярных молекул растворенного вещества между собой. [c.328]

Целью настоящей работы является установление характера зависимости удельной электропроводности раствора электролита от концентрации неэлектролита, диэлек рической проницаемости раствора и предельной высокочастотной электропроводности растворителя. Значительный интерес представляет изучение этих зависимостей для водно-органических смесей, диэлектрическая проницаемость которых уменьшается (вода — спирт, вода — ацетон) и увеличивается (вода—мочевина, вода тпомочевина) с ростом крнцентрации неэлектролита. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология