Конденсация ортоэфиров

Описана конденсация ортоэфиров с оксиндолом и его производными, в которых наличие бензольного ядра способствует дополнительной активации метиленовой группы [c.104]

Реакция виниловых эфиров с ортоэфирами отличается менее выраженной зависимостью выхода первичного аддукта от избытка телогена. В то же время она осложнена рядом побочных процессов — распадом ортоэфиров с образованием эфиров карбоновых к-т и спирта, самоконденсацией и конденсацией ортоэфиров с эфирами карбоновых к-т, присоединением спирта к виниловому эфиру. [c.298]

Каталитическая конденсация ортоэфиров с ацетиленами [c.109]

Конденсация проводится однотипно — кипячением гетероциклической соли с небольшим избытком ортоэфира в пиридине, уксусном ангидриде, их смеси или в нитробензоле. [c.111]

См. также Ортоэфиры конденсация, см. Клайзена конденсация [c.761]

Синтез ортоэфиров. Бициклические ортоэфиры сахаров получают конденсацией 1,2-транс-ацилгалогеноз со спиртами Реакция [c.203]

Эта реакция может быть осуществлена только при условии быстрого и эффективного связывания образующегося галоидоводорода, для чего применяют окись серебра или пространственно затрудненные третичные амины Кроме того, бициклические ортоэфиры сахаров можно получать и из 1,2-/ ис-ацилгалогеноз конденсацией со спиртами в нитро- [c.203]

С использованием конденсации полифункциональных производных глицерина с различными реагентами (альдегиды, кетоны, ацетоуксусный эфир и другие СН-кислоты, ортоэфиры и т. д.) можно осуществить синтез широкого набора гетероциклических соединений, которые нашли успешное применение в качестве лекарственных средств в медицине, инсектофунгицидов в сельском хозяйстве, мономеров для полимеризации, экстрагентов в аналитической химии, ПАВ, химических реактивов и т. д. [c.120]

КОНДЕНСАЦИЯ ОРТОЭФИРОВ С ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ КЕТОМЕТИЛЕНОВЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.101]

Конденсация ортоэфиров сахаров с эквимолекулярным количеством спирта в индифферентных растЕорителях в присутствии протонных или льюисовских кислот может протекать, в зависимости от условий, или в сторону переэтерификации, или в сторону стереоспецифического образования сполна ацилированных 1,2-транс-гликозидов Последняя реакция идет в полярных средах (нитрометан, ацетонитрил) и используется для синтеза гликозидов (см. стр. 219). Двойственная реакционная способность ортоэфиров сахаров, проявляющаяся в их реакциях со спиртами, характерна для этих соединений и объясняется, по-видимому, тем, что эти реакции протекают через ортоэфирный катион типа I (см. стр. 189), который может подвергаться атаке нуклеофильного реагента по гликозидному центру или по ортоэфиркому атому углерода. [c.203]

Ортоэфирный метод. Недавно был предложен метод синтеза 1,2-транс-гликозидов, основанный на конденсации ортоэфиров сахаров со спиртами В зависимости от условий такая конденсация может [c.219]

На основе тщательного изучения состава продуктов реакции ортоэфиров карбоновых кислот с виниловыми эфирами Л. А. Яновская, В. Ф. Кучеров и Б. А. Руденко пришли к выводу, что помимо образования аддуктов протекает и ряд побочных процессов распад ортоэфира с выделением эфиров карбоновых кислот, само-конденсация ортоэфира с последующим превращением продуктов этой реакции, конденсация ортоэфира с эфирами карбоновых кислот и присоединение к виниловому эфиру, образующегося в процессе реакции спирта. Соотношение между продуктами реакции определяется их скоростями так как выход аддуктов при использовании менее активных виниловых эфиров снижает распад ортоэфира, то полезно применять избыток ортоэфира в реакционной исходной смеси. Кроме того, температуру реакции не следует поднимать выше 30—35° С, так как при более высоких температурах происходит интенсивное разложение ортоэфиров в присутствии катализаторов, используемых в реакции. Руководствуясь указанными положениями, авторы этой работы повысили выход аддукта ортомуравьиного эфира с 3,р-диметилвинилэтиловым эфиром до 51% путем проведения реакции при температуре не выше 30° С [13]. [c.194]

Выходы винилацетиленовых ацеталей невелики (10—46%), если К=Н. Несколько более высокие выходы получаются при конденсации ортоэфиров с винилцикленами [364] [c.110]

Конденсация ортоэфиров с соединениями, содержащими активную метильную, метиленовую или нетинную группы [c.111]

Ортоэфирпый метод гликозилирования [1], основанный на конденсации ортоэфиров сахаров с соответствующими спиртами, можно также использовать для синтеза олигосахаридов. [c.362]

В случае алифатических и алициклических кетонов реакцию вообще не удается остановить на стадии моноаддукта типа VII вследствие более глубоких превращений. Одним из таких превращений является солеобразование, которое особенно хорошо протекает при наличии в реакционной смеси молярных количеств кислоты. При этом в результате конденсации двух молекул кетона с ортоэфиром образуется 1,5-дикетон, который в условиях реакции циклизуется в пирилиевый катион (см. стр. 80). В присутствии молярных количеств кислотных агентов реакция ортоэфиров с кетонами носит общий характер. В качестве кислотных агентов используют 70%-ную H IO4, 98%-ную H2SO4, эфират BF.3, сухой НС1, РеСЬ и др. [17]. [c.79]

Показано [ 16, что наибольшей активностью обладают алкилортоформиаты. Причем выходы солей пирилия падают с ростом длины цепи алкильных радикалов в молекуле ортоформиата. Ортоэфиры алкилкарбоновых кислот образуют соли с очень малыми выходами. В реакцию вступают жирноароматические, али-циклические и некоторые алифатические кетоны. Выходы солей пирилия, как правило, очень хорошие. В случае алициклических кетонов удалось осущ,ествить перекрестную конденсацию [1 8] [c.80]

Метиленовая группа в соединениях, содержащих кетобензильную группировку, также оказывается достаточно активной для взаимодействия с ортоэфирами в присутствии основных катализаторов. На этом основан разработанный в 1949 г. метод синтеза изофлавонов конденсацией ортомуравьиного эфира с о-оксиарил-бензилкетонами при нагревании в пиридине в присутствии пиперидина [35] [c.101]

Часто синтез алкоксиалкилиденовых производных проводят в одну стадию, исходя из нециклических соединений. В таких случаях конденсации по метиленовой группе предшествует циклизация с образованием кетометиленового гетероцикла. Так, при кипячении гиппуровой кислоты с ортоэфирами в среде уксусного ангидрида получены (4) 1 -алкоксиалкилиден-2-фенилоксазол--5-оны [45—47] [c.105]

Конденсация протекает при кипячении анилина с избытком ортоформиата в присутствий каталитических количеств НС или H2SO4. Образующийся в процессе реакции спирт непрерывно отгоняют. Наибольшей активностью в этой реакции обладает этил- ортоформиат. С увеличением молекулярного веса ортоэфира выходы имидоэфиров уменьшаются. Выход метил-К-фенилформ-имидата меньше, чем этилового гомолога. [c.134]

П. с. синтезируют из соед., содержащих пирановый цикл, или конденсационными методами-ацилированием олефинов или метил(метилен)кетонов, конденсацией метолкето-нов с альдегидами, дикетонами, ортоэфирами, ацеталями, напр. [c.529]

Вторая группа синтезов дисахарндов основана на синтетических методах в полном смысле этого слова — на конденсации двух подходящих производных моносахаридов. Так как дисахарид представляет собой гликозид, то примененные здесь методы являются по существу методами интеза гликозидов, приспособленными для этой цели. Поскольку тот яз моносахаридов, который играет в этой реакции роль агликона, содержит несколько гидроксильных групп, то он должен быть соответствующим образом защищен. Обычно применяется метод Кенигса — Кнорра, наиболее обычный метод синтеза гликозидов, который, как известно, да-5т только гликозиды с транс-расположением у С(1> — С(2> кроме того в гом случае, когда группировка у С(1)—С(2) ацилгликозилгалогенида имеет цис-конфигурацию, вместо гликозида может получиться ортоэфир. Примером синтеза дисахаридов методом Кенигса-Кнорра является синтез генциобиозы [c.144]

Реакция. Получение триметинцианинов с N-aлкилбeнзaзoльными, N-aлкилxинoлинoвыми или N-aлкилпиpидинoвыми концевыми группами катализируемой основаниями конденсацией соответствующих 2-ме-тил-К-четвертичных солей с ортоэфирами (пример синтеза так называемых цианиновых красителей). [c.425]

Конденсация монозамещенных ацетиленов с ортоэфирами в присутствии хлорида цинка с отщеплением молекулы спирта получила название реакции ХАУКА—ЗАУЭРА [c.243]

Авторы расширили и дополнили второе издание Практикума , включив в него лабораторные работы, призванные помочь освоению ряда новых методов. Сюда относятся оксазолиновый синтез гликозаминидов, получение ортоэфиров углеводов, электрохимическое окисление сахаров, применение диазокетоз для наращивания углеродного скелета углеводов, новые способы синтеза С-гликозидов, дезоксисахаров. В Практикуме приведены примеры применения реакции Виттига с фосфоранами различных групп и некоторых других методов конденсации, в частности, синтеза Дебнера. [c.4]

Ортобензоаты сахаров обладают резко повышенной гликозилирующей активностью по сравнению с ортоацетатами Ортоэфиры различных сахаров при конденсации со спиртами в условиях ортоэфирного метода обладают приблизительно одинаковой гликозилирующей активностью благодаря чему метод является достаточно общим. [c.220]

Изучена относительная реакционная способность различных.гидроксилов сахара в условиях гликозилирования ортоэфирами . Показано, что первичные гидроксилы более активны в этих условиях, чем вторичные. Однако и в последнем случае соответствуюш,ие олигосахариды удается получать с удовлетворительными выходами. Стереоспецифичность гликозилирования и отсутствие побочных продуктов конденсации позволяет считать ортоэфирный метод достаточно перспективным путем синтеза олигосахаридов. [c.469]

И трижды защищенного производного этого же тетраола — ортоэфира 78 как реагента для наращивания цепей. Трансформацией 77 в бромид 77а с последующим стандартным алкилированием этим бромидом алкоголята 78а бьш получен защищенный дендример первого поколения 79. После удаления за-щитньгх групп этот дендример был подвергнут аналогичной последовательности реакций и т. д., что вело к дендримерам второго (81) и третьего (82) поколений. Таким образом, чрезвычайно простая химия (старый добрый метод синтеза простых эфиров по Вильямсону) оказалась очень эффективной для построения достаточно сложных структур. Но дальнейшее продвижение по этому пути оказалось практически невозможным из-за стерических препятствий. Анализ молекулярных моделей дендримера третьего поколения, 82, показал, что эти шарообразные молекулы (около 22—24 A в диаметре) имеют весьма плотную упаковку ветвей. Поэтому нереалистично бьшо бы рассчитывать на необходимую полноту конверсии 108 поверхностных гидроксильных групп в соответствующий полибромид, не говоря уже о достижении полноты последующей конденсации с реагентом 78а, который и сам предъявляет достаточно жесткие пространственные требования к реакционному партнеру. [c.410]

Особенно интересна конденсация ацеталей и ортоэфиров с енольными эфирами, которая проходит по следующему механизму, включающему при-соедипеиие алксксильного карбокатиона [c.329]

В более общем рассмотрении клайзеновская конденсация — частный случай образования связи С—С при взаимодействии производных кислот с карбанионом. Соответственно удается провести такую конденсацию между кетонами и ортоэфирами (1), ацилировать динитрил малоновой кислоты с помощью диметилфор-мамида (2). В случае галоидангидридов кислот можно реализовать атаку на карбонильный атом углерода даже действием цианид-иона (3). Пиррольный анион, где заряд локализован отчасти на атоме Сг, формилируется при действии эфиров муравьиной кислоты (4). Сюда в принципе, относится самоконденсация нитрилов, приводящая к образованию имина, а пе кетогруппы (5) [c.205]

При этом не приходится ожидать конденсации сложнозфирной группы с метиленактивными соединениями по типу реакции Кневенагеля (см. разд. Г,7.2.5). Алкилоксиметиленовые соединения, которые могли бы образоваться в результате подобной реакции, все же можно получить, если исходить из ортоэфиров карбоновых кислот, например [c.182]

Тиоцианиновые красители могут быть получены конденсацией двух молекул иодалкилата 2-метилтиазола с ортоэфиром карбоновой кислоты, например [c.573]

Распространенным общим методом синтеаа С. к. класса цианинов является конденсация четвертичных солей гетероциклич. оснований с ортоэфирами, диаль-дсгидами и др. соединениями в присутствии конденсирующих средств. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология