Кинетические уравнения односторонних реакций

В случае необратимой (односторонней) реакции 2-го порядка кинетическое дифференциальное уравнение имеет вид [c.203]

КИНЕТИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ ОДНОСТОРОННИХ РЕАКЦИЙ [c.252]

В условиях замкнутой системы химические превращения обратимы. Однако положение равновесия может быть смещено вправо столь сильно, что до больших глубин превращения скоростью обратной реакции можно пренебречь. Такие превращения можно описать кинетическими уравнениями односторонних реакций. [c.47]

Кинетические уравнения односторонних реакций [c.264]

Не осложненные какими-либо побочными процессами элементарные мономолекулярные реакции являются реакциями первого порядка, бимолекулярные — второго порядка и тримолекулярные — третьего порядка. Различные осложнения в ходе химических реакций вызывают отклонения от такого совпадения. Так, например, при протекании элементарной односторонней бимолекулярной реакции между веществами А и В в статических условиях молекуляр-ность совпадаете порядком реакции (л = 2). Но если, например, вещество В находится в избытке по сравнению с веществом А и его концентрацию в ходе реакции можно считать практически постоянной, то процесс протекает по кинетическому уравнению реакции первого порядка. [c.314]

Таким образом, так же, как и в случае односторонней реакции, уравнение (IV.7) приводится к обыкновенному дифференциальному уравнению с одной искомой функцией и правой частью, не зависящей явно от времени. Уравнение (1У.9) легко интегрируется методом разделения переменных. Используя начальное условие х = = О при t = О, можно найти д как функцию t и при помощи уравнений (IV.5) выразить концентрацию любого из исходных веществ или продуктов реакции как функцию времени. Иными словами, интегрированием дифференциальных уравнений (IV.6) или (IV.9) можно получить уравнения кинетических кривых реакции. [c.142]

Решение. Так как вещество А участвует в односторонней реакции первого порядка, то его кинетическое уравнение имеет вид [c.63]

Эффективная энергия активации Е при таком подходе отождествляется с энергией процесса активации iS.ll. Высказав идею о роли активного состояния молекулы, Аррениус не подошел к понятию переходного состояния. Исторически первым направлением в развитии взглядов Аррениуса была разработка теории активных столкновений на базе молекулярно-кинетических представлений. Рассмотрим одностороннюю адиабатическую реакцию второго порядка, протекающую в газовой фазе. Дополним положения Аррениуса еще одним. Будем считать активными такие столкновения, в которых суммарная энергия сталкивающихся, энергетически возбужденных молекул А и Аг равна или больше Е . Из молекулярно-кинетической теории следует, что общее число столкновений молекул А, и Аа в единице объема за единицу времени гп определяется уравнением [c.564]

По той же причине с по.мощью функций (IV. ) или (IV.8) и соотношений (II.И) легко находится уравнение кинетической кривой для любого из компонентов реакции. Вид функций (IV.7) и (IV.8), отсюда и вид уравнений кинетических кривых различен для реакций разных порядков. Уравнения кинетических кривых для односторонних и обратимых реакций первого и второго порядков и для односторонней реакции третьего порядка будут выведены и проанализированы в следующем параграфе. [c.190]

Если из эксперимента получена зависимость скорости реакции от концентраций исходных веществ [А ] или, в случае обратимой реакции, зависимость скорости V от [А,] и концентраций продуктов реакции [Ву], то обратная задача решается соответственно с помощью уравнений (11.23) и (IV.2). В случае односторонней реакции логарифмирование кинетического уравнения приводит к соотношению [c.191]

Если скорость реакции первого порядка зависит только от концентрации исходного вещества, то скорость односторонних реакций, кинетический порядок которых л>1, определяется также и соотношением концентрации исходных веществ. В этом нетрудно убедиться, исследуя на экстремум уравнения скорости реакций типа A + B- D. [c.296]

Для простых односторонних реакций первого и второго кинетического порядка зависимость, выражаемая уравнением (1У-46), может быть легко найдена при подстановке в него значений Z из уравнений (1У-18) и (1У-14), (1У-15) соответственно. [c.317]

Разложение ТАФ изучалось в интервале температур 82- -102 при начальной концентрации 2,309 мол/л в среде практически безводной муравьиной кислоты, так как разбавление водой способствует протеканию побочной реакции — гидролиза ТАФ. Разложение ТАФ осуществляется в практически необратимых условиях благодаря непрерывной отгонке более летучих третичных амиленов [3], поэтому константы скорости реакции рассчитывались по кинетическим уравнениям для односторонних реакций 1-го порядка [4]. [c.38]

В результате [25] М. Ф. Нагиевым получено следующее кинетическое уравнение д.ля простых гомогенных газовых односторонних реакций, проводимых в струе [c.52]

Дегидратация TA изучалась в интервале температур 824-102° при начальной концентрации ТЛС 1,8 мол/л в среде 70%-ной муравьиной кислоты. При жидкофазной дегидратации процесс осуществляется в практически необратимых условиях, благодаря непрерывной отгонке более летучих третичных амиленов [2], поэтому константы скорости реакции рассчитывались по кинетических уравнениям для односторонних реакций 1-го порядка [5J. [c.34]

Долгое время для описания любых реакций между порошками использовали только кинетические уравнения, основанные в той или иной мере на предпосылках Яндера и, в частности, на предположении об образовании продукта путем односторонней диффузии покрывающего компонента в глубь зерен, покрытых продуктом. Однако возможны и такие реакции, которые осуществляются за счет односторонней диффузии частиц реагентов А через слой продукта наружу к поверхности раздела фаз АВ/А, где и происходит рост слоя продукта (рис. 3.8). Очевидно, что при соблюдении всех остальных предпосылок, заложенных в моделях Яндера, Картера—Валенси н Гинстлинга, можно вывести кинетические уравнения, что и было сделано в работах [27, 28]. [c.179]

Модель анти-Яндера предполагает протекание твердофазовой реакции за счет односторонней диффузии частиц покрываемого компонента через слой продукта наружу к поверхности второго компонента, где и происходит рост слоя продукта реакции. И наконец, модель Вагнера предусматривает двустороннюю диффузию частиц исходных компонентов через слой продукта навстречу друг другу. Различные уравнения, выведенные в соответствии с этими моделями, подробно рассмотрены в работах последнего времени. Кинетические параметры, получаемые по таким уравнениям, имеют формальный характер и мало способствуют установлению механизма исследуемых процессов. [c.134]

Исходя ИЗ этих предположений уравнение для потока ионов можно вывести на основе теории абсолютных скоростей реакций Эйринга, если рассматривать транспорт ионов как серию последовательных перескоков через энергетические барьеры в канале. Наиболее простым и достаточно общим оказывается случай, когда в мембране существует всего три кинетических барьера. Боковые барьеры соответствуют входным участкам канала, где происходит первичный процесс дегидратации, центральный барьер — селективной области (селективный фильтр). Если скорость переноса ионов через канал лимитируется центральным энергетическим барьером, который расположен посередине толщины мембраны (рис. XXI.1), то односторонние [c.115]

Для двусторонник реакций второго порядка получаются более сложные кинетические уравнения. Двустороннюю реакцию практически можно рассматривать как одностороннюю, если можно пренебречь скоростью обратной реакции с некоторой погрешностью. При этом можно записать неравенство [c.320]

Ранее было установлено [61, что скорость реакции присоединения морфолипа к дифенилиропииону в протогенных растворителях 01И1сы-вается кинетическими уравнениями второго порядка (первый порядок по каждому компоненту). Для всех исследованных аминов эта зависимость сохраняется. Величины ко определяли по обычным уравнениям односторонних бимолекулярных реакций [7] при близких по величине [c.99]

Скорость элементарной реакции равна произведению концентраций реагентов, участвующих в химическом акп1е, возведенных в степени, равные стехиометрическим коэффициентам реакции. Уравнение (195.1) является основным законом кинетики. Коэффициенты v могут принимать только целые положительные значения, равные 1, 2, 3. Закон действующих масс был впервые сформулирован Гульдбергом и Вааге (1867). Пфаундлер уравнение (195.1) теоретически вывел на базе молекулярно-кинетической теории (1867). Часто односторонние реакции могут протекать через стадии образования промежуточных соединений реагирующих молекул с молекулами растворителя или катализатора, с последующим превращением в продукты реакции. Тогда уравнение скорости химической реакции записывают в форме [c.533]

Обычно полагают, что характер изменения числа молей (объема) при выжиге кокса односторонний N N0. Это верно, если рассматривать только химические реакции. Тогда вследствие образования монооксида углерода по маршруту С-Ь 0,502- СО происходит увеличение реакционного объема. В действительности характер изменения сложнее. Качественный анализ кинетических уравнений (4.6) показывает, что могут быть реализованы такие условия окисления кокса, когда в начальный период выжига будут идти преимушественно процёЛы адсорбции кислорода и его диффузии в объеме коксовых гранул. И хотя число молей вследствие образования СО частично увеличивается, суммарный итог обратный-число молей газовой смеси уменьшается. Этот э ект обнаружен экспериментально [29] и подтвержден расчетами на ЭВМ. [c.68]

В ряде случаев кинетический анализ обратимых реакций решается. Если реакцию проводят с постоянным удале-1ем хотя бы одного из продуктов, константу скорости >ямой реакции определяют из уравнений односторон-[X реакций. Таким образом могут быть изучены реакции [c.61]

Выявляющиеся в последнее время разногласия по кинетике гетерогенных ь атэлитических реакции, протекающих на однородной поверхности [15, 17, 25, 26], в сущности заключаются в различиях приемов математических выводов и формы паписания конечных уравнений, предлагаемых для расчетов. Результаты решений отдельных авторов, как правило, тождественны. Это можно показать па примере кинетических уравнений для односторонних каталитических мономолекулярных тормозящихся реакций, прс-текаюицтх по схеме [c.56]

Для кинетического описания даже простейшей двухстадийной односторонней мономолекулярной реакции требуется составлять и решать систему дифференциальных уравнений. Если число стадий превышает две и некоторые из них являются бимолекулярными или тримолекулярными, то математические соотношения усложняются. В связи с этим в химической кинетике используются приближенные методы, позволяющие упростить математические расчеты. Таким широко распространенным приближенным методом служит предложенный Боденштейном метод стационарных концентраций. [c.327]

По той же причине с иомон ыо функци [ (IV.15) иJПi (IV. 16) и соотношений (IV. 10) легко находится уравнение кинетической кривой для любого из компонентов реакции. Вид функций (IV. 15) и (IV.16), а тем самым вид уравнений кинетических кривых различен для реакций разных порядков. Уравнения кинетических кривых для односторонних [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология