Условия стабильности для гетерогенных систем

Из условия стабильности гетерогенной динамической системы в межтарелочном пространстве, которое сводится к требованию механического равновесия между силами поверхностного натяжения и динамическим напором парового потока, получаем для предельно допустимого значения линейной скорости потока с вынужденным движением [c.198]

Для того чтобы произошел переход из одного состояния в другое, необходимо лишь изменить концентрацию раствора, температуру, pH или ввести в систему электролит. Изменяя условия существования системы, можно получать либо истинные (гомогенные) растворы с молекулярной степенью дисперсности, либо гетерогенные системы, частицы которых представляют собой агрегаты, состоящие из множества молекул. Такие частицы, подобно электронейтральным частицам в лиофобных коллоидных системах, называют мицеллами. Однако в отличие от мицелл коллоидных систем они термодинамически стабильны и не изменяются до тех пор, пока под действием внешних факторов не сместится равновесие, в котором находилась система. Устойчивость мицелл характеризуется скоростью диссоциации, т. е. средним временем пребывания молекулы в мицелле. [c.399]

Принцип равновесия представляет собой самое общее выраже-ние условий равновесия для систем любого типа — как гомогенных, так и гетерогенных. Он позволяет получить в развернутом виде условия термодинамического равновесия между фазами,, определить типы равновесий и установить условия термодинамической устойчивости фаз (условия стабильности). По своему содержанию принцип равновесия близок ко второму началу термодинамики, его можно рассматривать как одну из формулировок второго начала в применении к равновесным системам. [c.6]

В технологии неорганических веществ большое значение имеют гетерогенные процессы, при изучении которых применяют правило фаз [1, 24, 43]. Последнее применимо к системам, находящимся в равновесии (стабильном и метастабильном). Дж. Гиббс установил условия равновесия в гетерогенных системах и вывел соотношение между числами фаз Р, компонентов К и степеней свободы системы Р [c.59]

Однако это условие не является достаточным, поскольку Аб см есть свободная энергия смешения раствора по сравнению со свободной анергией чистых компонентов, принимаемой за нуль. Для пояснения обратимся к рис. 1 и 2. Для кривой рис. 2 уравнение (18) выполняется во всех точках, хотя система разделяется на две фазы между точками Р ш Р". Вьппе уже говорилось, что гомогенная фаза устойчива, когда кривая АС и вогнута (см. рис. 1). В этом слу-чае разность свободных энергий гомогенной и гетерогенной фаз АС меньше нуля при разделении на любые составы. Это условие — необходимое и достаточное условие стабильности гомогенного раствора. [c.100]

Кристаллизация начинается к моменту схватывания и продолжается до перехода вещества в твердое стабильное состояние. По ходу твердения процесс кристаллизации идет во все более и более жестких условиях. Все меньшим и меньшим становится объем жидкой фазы, все больше и больше рост одних кристаллов начинает сказываться на росте других. Условия образования и роста кристаллов, таким образом, имеют свою специфику. Она заключается не только в ограничении объема роста, но и в значительной вязкости суспензии, и в гетерогенности системы, и в сравнительно большой роли теплопереноса. [c.301]

Полиморфные превращения лекарственных веществ возможны не только при их получении, очистке, сушке, но и в процессе приготовления лекарства замене растворителей при получении суспензии или раствора при измельчении увлажненных лекарственных веществ при смешивании и растирании лекарственных и вспомогательных веществ, особенно при наличии влаги при сушке увлажненных порошковых и гранулированных смесей, а также при влажной грануляции и прессовании, дражировании, расплавлении основ и их охлаждении, получении суспензий, при растворении в гидрофильных или эмульсионных основах и т.д. Метастабильные модификации, получающиеся в этих условиях, с большой легкостью образуют гомогенные системы, например растворы, которые в процессе хранения переходят в более трудно растворимые стабильные модификации, образующие гетерогенные системы (суспензии). Это может относиться к микстурам, инт кционным растворам, мазям и кремам. Выпавшие кристаллы ведут к браку продукции или появлению новых свойств, не предусмотренных прописью. [c.102]

Сходство химического состава сырых нефтей может привести к гипотезе, что углеводороды сырой нефти, достигшие равновесия в определенных условиях температуры и давления их образования, более или менее одинаковы для всех сырых нефтей. Вообще говоря, эта гипотеза несовместима с термодинамическими свойствами углеводородов. Известно, что все углеводороды сырых нефтей термически нестабильны и могут быть превращены в такие стабильные системы, как, например, метан или этан и углерод. Такие реакции, однако, характеризуются высокими значениями энергии активации и поэтому невозможны при тех низкотемпературных условиях, которые соответствуют образованию и залеганию сырой нефти. Реакции изомеризации протекают значительно легче, в частности в присутствии некоторых гетерогенных катализаторов, таких, как алюмосиликатные системы, обычно имеющиеся в нефтяных пластах. Следовательно, равновесие между изомерами таких углеводородов более вероятно, чем равновесие, рассмотренное выше. [c.23]

В практике получения высших жирных кислот окислением твердых парафиновых углеводородов [19] эффективным катализатором являлся перманганат калия. Поскольку перманганат калия образовывал с окисляемыми парафинами гетерогенную систему, его применение в условиях непрерывного окисления не представлялось целесообразным в силу невозможности сохранения стабильной концентрации в начальной стадии реакции. Последнее [20] затрудняет сохранение заданного каталитического режима. Поэтому в качестве катализатора применялись смеси, со-стояш,ие из свободных нафтеновых кислот и их солей (марганец и калий), которые образуют с углеводородами тонкодисперсные системы. [c.79]

В предыдущих параграфах условия стабильности рассматривались для гомогенных систем. Покажем теперь, что гетерогенные равновесия с необходимостью являются стабильными, если условия стабильности выполнены для отдельных фаз. Ради простоты ограничимся рассмотрением однокомпонентной системы с двумя фазами а и Р. Возможные возмущения, изменяющие лишь количество фаз, определим таким образом, что числа молей фаз и остаются постоянными. Следовательно, предположим, что фазы отделены диатермической перегородкой, двигающейся без трения. Выберем энергетическое выражение и рассмотрим возмох<ные возмущения А (У с дополнительными условиями [c.214]

Нами была исследована почти вся область возможного образования ш,елочпых калиевых силикаалюмогелей в четырехкомпонентной системе КаО—А12О3—ЗЮа—Н.20 с содержанием Нр в гелях от 70 до 95%. Кристаллизация гелей производилась при 90 в закрытых стеклянных колбах. Опыты по кристаллизации заканчивались после того, как структура первоначального геля полностью разрушалась и на дне колбы осаждались кристаллы цеолитов с прозрачным маточным раствором над ними. Кристаллизация гелей продолжалась от нескольких дней до 2—3 недель. Еш,е более длительное выдерживание образовавшихся кристаллов в контакте с маточным раствором не приводило к перекристаллизации образовавшихся фаз, что свидетельствует о достаточно стабильном состоянии полученной гетерогенной системы. Принадлежность кристаллов к тем или иным продуктам определялась на основании микроскопических исследований и данных рентгеновского фазового анализа. При температуре 90 и указанных содержаниях НаО в гелях из калиевых силикаалюмогелей устойчиво и воспроизводимо кристаллизуются 4 синтетических цеолита калиевый шабазит, калиевый филлипсит, цеолит К-Р и новый цеолит К-1, не имеющий природных аналогов и ранее не описанный в литературе. Образование других кристаллических калиевых алюмосиликатов в этих условиях не наблюдалось. Составы синтетических калиевых цеолитов приведены в табл. 1. [c.140]

Возникновение метастабильной системы Ре — РдС в условиях, при которых возможно образование стабильной системы Ре — С, можно рассматривать как подтверждение того, что реакция гетерогенно-каталитического разложения метана на элементы протекает через стадию образования карбида. Это предположение подтверждается также тем, что энергия активации реакции науглероживанпя железа метаном в температурных областях синтеза чистого карбида и образования углерода одинаковые. [c.110]

Изучение изотопного состава элементов метеоритного мате риала показало его существенные колебания. Часть этих коле баний объяснима фракционированием элементов в космически условиях, включая реакции изотопного обмена. Другая и бо лее существенная часть изотопных аномалий возникла в ре зультате ядерных процессов в древней космической системе которая предшествовала Солнечной системе во времени. В ран ней Солнечной системе существовали короткоживущие радио активные изотопы, которые превратились в стабильные про дукты и дают-повышенное распространение того же химиче ского элемента по сравнению с другими соседними изотопами Во всяком случае, первичное вещество, из которого возииклг Солнечная система, в изотопном отношении было гетерогенно [c.386]

Помимо реакций деструкции и взаимодействия функциональных групп пленкообразователей на стабильность водных растворов влияют состав и соотношение компонентов системы. В большинстве случаев пленкообразователь обладает композиционной и молекулярно-массовой неоднородностью, а следовательно, и неодинаковой растворимостью. Поэтому для поддержания стабильности водного раствора и снижения его вязкости необходимо вводить так называемые солюбилизирующие добавки, или гомогенизаторы, которыми обычно служат спирты (см. приложение, табл. 4). Тип и количество гомогенизатора определяются взаимной растворимостью компонентов системы Так, в случае трехкомпонентной системы на основе малеинизи рованного льняного масла, модифицированного бутилфеноло формальдегидным олигомером, содержащей воду и спирт [57] совместимость каждого из компонентов с другими ограничена Равновесие в такой системе будет смещаться при изменении таких факторов, как концентрация раствора, соотношение между спиртом и водой, температура, степень нейтрализации или pH, концентрация низкомолекулярных ионов и др. при этом в определенных условиях может наступать коалесценция первичных мицелл с образованием более крупных структур. Система в этом случае становится гетерогенной и непригодна для использования. [c.91]

При исследовании теплового старения полиэтилена высокого давления в интервале температур от 353 до 493 К было установлено значительное влияние условий синтеза полнолефинов на процессы окисления и соответственно на стабильность полимера в условиях старения. Отмечалось, что полиэтилен, полученный с применением гомогенной каталитической системы и обладающий более совершенной структурой (менее одной СНз-групп на 1000 атомов углерода), характеризуется большей стабильностью по сравнению с полиэтиленом, полученным на гетерогенной каталитической системе [34]. [c.73]

В качестве наполнителей используют мел, тальк, древесную муку, известь, кокс, графит, различные волокна (например, асбестовое, стеклянное, угольное, борное) и др. Кроме наполнителей в композиции вводят другие добавки. Следовательно, материалы на основе термореактивных связующих безусловно являются многокомпонентными системами, для которых важнейщим фактором, влияющим на их свойства, следует считать гетерогенность. Для таких систем характерно в целом неравномерное распределение внещних нагрузок любого типа (механические, тепловые, влажностные и т. п.), что сопровождается изменением физических, механических, электрических и других свойств. Эти явления в условиях старения связаны в первую очередь с изменением микроструктуры материала. Очевидно, что для таких многокомпонентных систем особую роль играет правильный подбор как связующего, так и остальных компонентов. Стабильность свойств пластмасс, содержащих волокнистые наполнители, в значительной степени зависит от взаимодействия на границе волокно — полимерное связующее, а также от химического состава и строения связующего. Установлено, что свойства материала в исходном состоянии и его стабильность при старении в случае волокнистых наполнителей зависят от природы использованного замасливателя. [c.179]

Особенностью мартенситного превращения является коллективный сдвиг многих тысяч атомов на небольшие (меньше межатомных) расстояния. Этот переход имеет черты как гомогенного, так и гетерогенного превращения. Причиной перехода является неустойчивость всего объема системы по отношению к малым структурным перестройкам, но осуществляется переход через образование зародышей с последующим их ростом. Обязательным условием кооперативного движения границ раздела фаз при мар-тенситном превращении является полная когерентность межфазной границы матрицы и включения. Перестройку решетки при этом можно представить как деформацию (сдвиговую, дилатаци-онную или смешанную рис. 5.16) с инвариантной плоскостью (причем межфазная граница при этом совпадает с инвариантной плоскостью). Потеря устойчивости кристалла к малой деформации может быть замечена и при температурах вблизи области стабильности фазы, образующейся по мартенситному механизму. В этой области часто наблюдаются аномалии физических (например, отрицательный коэффициент температурной зависимости электросопротиления) и кристаллографических (формирование промежуточных структурных состояний, являющихся центрами зарождения мартенситных кристаллов) характеристик. [c.208]