Энтальпии растворения и разбавления

Изменение энтальпии при переходе твердого, жидкого или газообразного вещества в раствор называют теплотой или энтальпией растворения. Различают интегральные, промежуточные и дифференциальные теплоты растворения. Интегральной теплотой, или энтальпией растворения, называют изменение энтальпии при растворении 1 моля вещества в некотором количестве чистого растворителя. Теплота растворения зависит от концентрации и от температуры, поэтому указание этих характеристик процесса является обязательным. Концентрацию раствора в термохимии обычно выражают величиной разбавления, т. е. числом молей растворителя, приходящимся на 1 моль растворенного вещества, а количественные соотношения компонентов при растворении представляют термохимическим уравнением. Так, например, растворение а молей РЬ(ЫОз)2 в Ь молях НдО можно представить термохимическим уравнением [c.64]

ЭНТАЛЬПИИ РАСТВОРЕНИЯ, РАЗБАВЛЕНИЯ, СМЕШЕНИЯ [c.194]

Интегральной теплотой или энтальпией растворения называют изменение энтальпии при растворении 1 моль вещества в некотором количестве чистого растворителя. Концентрацию раствора в термохимии обычно выражают величиной разбавления, т. е. числом молей растворителя, приходящимся на 1 моль растворенного вещества, а процесс растворения представляют термохимическим уравнением. Так, например, процесс растворения а моль РЬ(МОэ)а в Ь моль воды можно представить уравнением [c.374]

ЗАДАЧИ, ДЛЯ РЕШЕНИЯ КОТОРЫХ ИСПОЛЬЗУЮТ ЭНТАЛЬПИИ РАСТВОРЕНИЯ, РАЗБАВЛЕНИЯ И СМЕШЕНИЯ [c.201]

Среди тепловых эффектов различают интегральные АН и дифференциальные Г энтальпии (теплоты) растворения и разбавления. Первые отвечают теплоте растворения 1 моль вещества в таком количестве воды, которое определяет его конечную концентрацию. Дифференциальные (парциальные) энтальпии растворения (разбавления) соответствуют тепловому эффекту растворения 1 моль вещества в бесконечно большом количестве раствора при его неизменном составе. [c.30]

Промежуточной энтальпией растворения называют изменение энтальпии при растворении 1 моля вещества в растворе, уже содержащем некоторое количество этого вещества. Если растворение 1 моля вещества происходит в бесконечно большом количестве раствора, тепловой эффект называют дифференциальной энтальпией растворения. В этом процессе концентрация раствора остается неизменной, или, точнее, возрастает на бесконечно малую величину, которой пренебрегают. Дифференциальная теплота растворения зависит от концентрации раствора. Очевидно, дифференциальная теплота растворения в чис-том растворителе характеризует, по сути дела, энергетику образования бесконечно разбавленного раствора и поэтому совпадает с первой интегральной теплотой растворения. Дифференциальную теплоту растворения в насыщенном растворе, или, точнее, в растворе, концентрация которого отличается от концентрации насыщенного на бесконечно малую величину, называют последней теплотой растворения. [c.65]

Выше уже отмечалось, что из всего многообразия термодинамических свойств в химии растворов углеводов наиболее часто и подробно изучаются термохимические свойства (энтальпии растворения, разбавления, теплоемкость) и объемные характеристики (плотность, избыточные, кажущиеся и парциальные молярные объемы, сжимаемость и расширяемость). Высокий уровень их информативности неоднократно обсуждался и не вызывает сомнений [1-3, 57]. [c.83]

В десятой главе изложены методы измерения энтальпий растворения, разбавления, смешения, а также описана аппаратура, используемая при этих измерениях. В тексте этой главы рассмотрены соотношения между интегральными и дифференциальными энтальпиями растворения и разбавления. [c.5]

Величины энтальпии растворения, разбавления и смешения так же, как энтальпии других процессов, зависят от температуры. Поэтому помимо концентраций раствора в конкретных случаях в тексте, поясняющем уравнение, необходимо указывать и температуру, к которой относится данная величина. [c.194]

Количество экспериментальных работ по из.мерению энтальпий растворения, разбавления и смешения очень велико. Цели, которые ставили перед собой авторы этих работ, весьма разнообразны. [c.201]

Следует иметь в виду, что энтальпия растворения зависит от температуры и количества взятого растворителя. Приводимые в настоящем разделе значения относятся, если нет других указаний, к комнатной температуре (18—20°С) и разбавленным растворам (400—800 молей воды на 1 моль растворенного вещества). [c.116]

Сравнение (135.3) с (135.2) показывает, что а = АЯд фф Зависимость между энтальпиями растворения и разбавления можно описать формулой [c.376]

Энтальпии образования растворов часто находят из экспериментальных данных по энтальпиям растворения и разбавления. Так, энтальпию образования раствора аммиака можно рассчитать по закону Гесса, используя экспериментальную интегральную энтальпию растворения [c.376]

Энтальпию растворения магния АН и его безводного сульфата в разбавленной серной кислоте ДЯз следует определить опытным путем, а энтальпия образования 0,1 н. раствора серной кислоты ДЯз по справочным данным равна —811,6 кДж/моль. [c.54]

Процесс разбавления разбавленного раствора аналогичен процессу расширения идеального газа. Эта аналогия заключается в том, что в обоих случаях внутренняя энергия остается постоянной, а вероятность пребывания молекулы в данном объеме пропорциональна объему, поэтому для энтропии справедливо уравнение (У.13). Такая аналогия между идеальным газом и разбавленным раствором позволяет найти выражение для химического потенциала растворенного вещества. При добавлении молекул растворенного вещества в разбавленный раствор, как уже отмечалось выше, происходит взаимодействие только между молекулами растворенного вещества и растворителя. Отсюда следует, что добавление каждой новой молекулы растворенного вещества в раствор сопровождается таким же приращением внутренней энергии (или энтальпии), как при введении ее в чистый растворитель. Иными словами, парциальная мольная энтальпия растворен- [c.87]

Термохимические измерения теплот растворения, смешения, разбавления и теплоемкости широко применяются при исследовании растворов углеводов. Методы и особенности постановки калориметрического эксперимента при работе с указанными веществами, а также приемы, используемые для обработки экспериментальных данных, подробно рассматривались ранее [1, 9] и в разделе 2.1. Поэтому здесь основное внимание будет уделено обсуждению полученных нами и другими авторами термохимических характеристик растворения и гидратации. Сопоставление приведенных в [33] данных по молярным энтальпиям образования пентоз и гексоз в кристаллическом состоянии и в бесконечно разбавленном растворе позволяет сделать вывод, что энтальпии кристаллической решетки, по крайней мере в пределах каждого из семейства моносахаридов, отличаются незначительно. Это позволяет рассматривать относительные изменения энтальпий растворения как изменения энтальпий гидратации. [c.83]

Энтальпии растворения и разбавления. При растворении соли происходят два процесса [c.387]

Тогда, когда один из компонентов раствора можно считать растворителем, а другой — растворенным веществом, различают интегральные и дифференциальные энтальпии растворения и разбавления. [c.387]

Для серии растворов с концентрациями то, т, m2, тз,. ... .., /Пн можно получить целый ряд дифференциальных энтальпий растворения. Очевидно, первая дифференциальная энтальпия растворения, отвечающая образованию бесконечно разбавленного раствора (концентрация то), совпадает по значению с первой интегральной энтальпией растворения. [c.388]

На кривых зависимости интегральных теплот растворения имеются точки, которые следует характеризовать особо. Во-первых, при экстраполяции /и 0 получают значение первой теплоты растворения АЯт- о- Эта же величина равна разности энтальпий растворенного вещества при бесконечном разбавлении (Я ) и чистого вещества (Я°) [c.79]

Особый интерес представляют первая интегральная энтальпия (теплота) растворения и полная энтальпия растворения. Первой интегральной теплотой растворения называют изменение энтальпии при растворении 1 моля вещества в бесконечно большом количестве растворителя. В результате процесса образуется бесконечно разбавленный раствор. Например, для растворения Ь(ЫОз),2 это выражается схемой [c.64]

Сравнивая с (1У.45), видим, что разность о.п.м.э. растворенного вещества в симметричной и несимметричной системах стандартных состояний равна энтальпии растворения чистого вещества с образованием бесконечно разбавленного раствора [c.76]

Для изучения растворов чрезвычайно важна интегральная молярная энтальпия растворения, соответствующая изменению энтальпии при образовании бесконечно разбавленного раствора Д ,Я 2. определяемая методами экстраполяции [1]. [c.51]

Рассмотренный материал по энтальпиям растворения, разбавления и смешения дает общее представление о задачах, решаемых при помощи этих величин, об устройстве аппаратуры и методиче- [c.210]

Не вызывает сомнения тот факт, что в большом классе тройных водно-электролитных систем, в кото шх отсутствуют сложные процессы комплексообразования, гидролиза или какого-либо другого рода ассоциации ионов электролитов, большую роль играет характер распределения воды между ксшпонентами и ее перераспределение при изменении условий (и прежде всего концентрации и температуры). Такие свойства, например, как некоторые термодинамические функции (энтальпии растворения, разбавления, смешения в тройных растворах, энтропийные характеристики), вязкость тройных растворов, не говоря уже о растворимости, - во многом определяются состоянием вода и перераспределением ее по сферам влияния отдельных электролитов. Поэтому решение вопроса о расчете распределения воды между электролитами в водных растворах во многом облегчил бы понимание сущности процессов в этих сложньк системах. Некоторые авторы ставят задачм такого рода, в вязи е этим прежде всего следует отметить работы школы 0.Я. Самойлова [1-3 , в которых успешно развивается молекулярно-кинетическая теория высаливания. Авторы пытались выяснить молекулярный механизм изменения ближней гидрат ии высаливаемого иона и связь ее с характеристиками высаливателя. Однако переход к количественной интерпретации привел авторов к необходимости введения сложных функций разделения [4-бЗ, при этом, на нам взгляд, утратился ранее достаточно ясный физический смысл явлений. Вопросу перераспределения воды в тройных растворах посвящен ряд работ В.И.Ахумова [7-8]. [c.66]

Если все компоненты раствора равноправны и ни один из них не мохсет быть назван растворителем, то все величины AH можно называть как дифференциальными энтальпиями разбавления раствора данным компонентом, так и дифференциальными энтальпиями растворения данного компонента в растворе. Обозначив через Я энтальпию 1 моль чистого i-ro компонента, а через энтальпию 1 моль этого компонента в растворе (т. е. его парциальную молярную энтальпию), можно записать [c.388]

Зависимость между энтальпиями растворения и разбавления можно установить путем аналогичных рассуждений. Рассмотрим два способа получения раствора концентрации A- HjO. По первому способу растворим 1 моль вещества А в х молях Н2О — этот процесс характеризуется величиной По второму способу сначала растворим 1 моль вещества А в ni молях Н2О, причем П1<х, и определим интегральную теплоту растворения Д о Яинт(п1Н20), а затем к раствору добавим (х—Ml) молей Н2О [c.70]

Если X представляет собой бесконечно большое количество воды, то энтальпию разведения в уравнении (1УЛЗ) называют интегральней. Установим теперь соотношение между энтальпией разбавления и промежуточной энтальпией растворения. Для этого выражение Л о/Яянт (лНгО) из (1У.13) подставляем в (1У.5) н после небольших преобразований получаем [c.71]

Рассчитанные по уравнению (1У.51) значения ови для округленных величин X и значения о. п. м. э. по уравнениям типа (111.69) и (111.71) НаО и Нг504 в симметричной системе стандартных состояний приведены в табл. 4. Для определения я2В0 4В несимметрич ной системе (считая воду растворителем) из значения в соответствии с (1У.48) следует вычесть энтальпию растворения 100%-ной Н2504 в воде е образованием бесконечно разбавленного раствора [А,о/Я(ооНаО)] =—98,818 кДж/моль. О.п.м.э. воды, как уже отмечалось, будет одинакова в обеих системах. [c.78]

Сочетание (1У.36) и (VIII.69) позволяет получить выражение для расчета относительной кажущейся моляльной энтальпии растворенного вещества или, что то же, взятой с обратным знаком теплоты разведения раствора с исходной концентрацией т до бесконечного разбавления [c.157]

Стандартная энтальпия растворения ДЯраств — теплота, поглощаемая при растворении 1 моль вещества при 1 атм в определенном количестве растворителя, например, в 100 г или 1000 г, или в неопределенном количестве растворителя, т. е. объем его столь велик, что дальнейшее разбавление не сказывается на изменении значения теплоты. [c.217]

Разность энтальпий растворения зависит от соотношения числа молекул растворенного вещества и числа молекул растворителя, так как это отношение определяет полноту гидратации. Поэтому при разбавлении концентрированных растворов может произойти выделение энергии АН разбавления). Особенно это заметно при разбавлении концентрированных растворов H2SO4. Выделяющаяся при разбавлении концентрированного раствора H2SO4 теплота может вызвать испарение части воды и выброс раствора (осторожно ), поэтому надо вливать кислоту в воду как в среду с большей теплоемкостью при непрерывном размешивании. [c.194]

Эти две величины интересны тем, что вторая не в три раза больше, как можно было бы ожидать на основании того, что в бензоле имеются три двойные связи. Энтальпия гидрирования бензола меньше ЗХ (—132 кДж/моль) на 150 кДж/моль, что отражает стабилизацию бензола (в результате эта молекула ближе, чем ожидалось, к полностью гидрированной стабильной форме). Этот метод важен для изучения характерной стабнлнзащ1и ароматических молекул. Причина стабилизации будет рассмотрена в части 2. Энтальпия ионов в растворе. Энтальпия растворения молекулы — это изменение энтальпии при растворении в определенном количестве растворителя. Интегральная энтальпия растворения при бесконечном разбавлении — это изменение энтальпии прн растворенни вещества и бесконечно.м количестве растворителя. В случае воды как растворителя она обозначается aq например, для НС1 [c.130]

ТЕРМОХИМИЯ, раздел химической термодинамики, включающий определение теплового эффекта реакции и установление его зависимости от физ.-хим. параметров. В задачу Т. входит также измерение и вьиисление теплот фазовых переходов, растворения, разбавления и др. процессов, изучение теплоемкостей, энтальпий и энтропий в-в. Осн. эксперим. метод Т.-калориметрия. Иногда используют некалоримет-рич. методы (расчет тепловых эффектов из результатов измерения коистант равновесия, эдс и т.п.), однако в этих сл аях результаты обычно менее точны. [c.547]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология