Получение йодистого. азота

К раствору 1,55 г безводного 5-бензил-/-гомоц стеина [1] в 30 ил сухого жидкого аммиака, охлаждаемому сухим льдом, при перемешивании и постоянном пропускании через смесь сухого азота (примечание 1) добавляют маленькими порциями натриевую проволоку до появлен я голубого цвета, устойчивого в течение нескольких минут. Полученный раствор охлаждают (температура бани —50°) и вместе с током азота в реакционную колбу вводят 0,37 ил йодистого метила-С . Затем добавляют в нее небольшими порциями (по 0,025 ил) нерадиоактивный йодистый метил (для связывания избытка гомоцистеина) до тех пор, пока небольшая аликвотная часть, извлеченная из реакционной смеси, не будет давать с нитропруссидом отрицательной пробы на тиольную группу (примечание 2). После этого растворитель медленно испаряют в токе азота, пропускаемого через всю систему, а осадок растворяют в 15—20 ил воды и обрабатывают полученный раствор йодистоводородной кислотой до тех пор, пока среда не будет давать кислую реакцию на лакмус и щелочную реакцию па конго красный. Полученный раствор фильтруют, фильтрат концентрируют в вакууме до объема 5—10 мл. Остаток нагревают, разбавляют 100 мл кипящего абсолютного спирта и выдерживают в течение ночи при температуре 5°. Выпавшее вещество отделяют, промывают спиртом и эфиром, а затем сушат. Выход аналитически (примечанпе 3 и оптически чистого вещества составляет 0,860 г, т. пл, 283 (разл.) (примечание 4). [c.210]

В образующихся солях четырехзамещенного аммония связи между азотом и четырьмя одинаковыми углеводородными группами равноценны (доказано Я. К. Сыркиным с сотрудниками путем применения углерода О [26]). Так, например, при получении йодистого тетраметиламмония из триметиламина и и разложения соли на компоненты, радиоактивность полученного йодистого метила составляла V4 радиоактивности иодистого метила, взятого в реакцию. [c.215]

Плавиковая кислота. Попытки получения фтора. Применения. Распространение, получение и свойства брома и иода. Степень сходства с хлором. Соединения с водородом. Способ их получения и реакции. Кислородные соединения брома и иода. Йодистый азот. Соединения брома с окисью азота и иода с хлором. Выводы. [c.55]

Химическую реакцию, при которой тепло поглощается, называют эндотермической. Эндотермическими являются реакции получения окиси азота, разложения йодистого водорода и т. п. Они нротекают только нри нагревании. Например [c.16]

Алкилирование х-аминопиридина йодистым метилом и основаниями приводит к получению производных, замещенных у азота ядра, что объяснялось, согласно классической концепции, существованием равновесной таутомерии [c.87]

Азотистую кислоту получают при разложении азотнокислого натрия соляной кислотой. Полученный этилнитрит промывают щелочным раствором перманганата калия для очистки от окислов азота, которые образовались во время реакции, и для удаления следов азотнокислого натрия. Промытый этилнитрит обрабатывают одновременно серной кислотой и титрованным раствором перманганата калия. При этом серная кислота с этилнитритом образует свободную азотистую кислоту, которая сразу окисляется перманганатом калия до азотной. Для определения количества перманганата калия, израсходованного на окисление азотистой кислоты, которое эквивалентно количеству этилового спирта, находят избыток перманганата калия, окисляя им йодистый калий в кис- [c.169]

Второе издание настоящего пособия по сравнению с первым изданием дополнено следующими новыми практическими работами определение йодкого числа жира, рафинирование масла, гидрогенизация жиров, реакция Кучерова, получение йодистого этила, с.интез бутплацетата, получение некоторых высокомолекулярных соединений, количественные методы определения углеводов и общего азота. [c.3]

Для медицинских целей кодеин получают полусинтетиче-ским методом из морфина путем его метилирования. Существуют различные варианты метилирования морфина, отличающиеся характером метилирующего агента. Однако не все метилирующие агенты могут быть использованы для этой цели, например, йодистый метил СНз1 не может быть использован для получения кодеина, так как он вступает в реакцию с третичным азотом с образованием йодметилата. [c.350]

В колбу прибора для карбоксилирования реактивов Гриньяра (примечание 2) помещают в атмосфере сухого азота раствор 13,28 Л1молей йодистого метилмагния в 42 мл эфира. Колбу охлаждают жидким азотом. Азот из прибора удаляют, многократно замораживая и оттаивая смесь при температуре —80° и откачивая каждый раз систему до давления 10 мм рт. ст. Охлаждая реакционную колбу жидким азотом, перегоняют в нее сухую двуокись yглepoдa- полученную из 0,6555 г (3,32 Л1МОЛЯ) карбоната-С бария. Отсоединяют колбу от прибора и на 5 мин. помещают ее в баню со смесью сухого льда с ацетоном. Содержимое колбы оттаивают в течение 3 мин. и затем включают мешалку. Далее колбу помещают в баню с температурой от —20 до —25 и перемешивают реакционную смесь в течение 1Б мин. Впускают в колбу азот, удаляют баню и к холодной перемешиваемой смеси прибавляют сначала 20 мл воды, [c.11]

Колбу, содержащую 0,5 г магниевой стружки и 50 мл абсолютного эфира, охлаждают жидким азотом, а затем с помощью вакуумной перегонки вводят в нее 2,28 г (16,1 л1моля) йодистого метила-С . Колбу изолируют от всей системы н кипятят смесь с обратным холодильником в течение одного "часа (примечание 2). Затем колбу охлаждают до — 20° и вводят в нее сухую чистую двуокись углерода (примечание 3) до тех пор, пока давление в приборе не достигнет приблизительно 300 мм рт. ст. Смесь перемешивают еще в течение 10 мин. и соединяют колбу с атмосферой. Комплекс разлагают 15 мл 6 н. раствора серной кислоты при температуре от —20 до —50°. К полученной смеси добавляют 35 мл воды и 5 г сульфата серебра (примечание 4), отгоняют эфир, а затем перегоняют с паром полученную уксус-ную-2-С кислоту, используя для этого 300 мл воды. Дистиллат затем титруют потенциометрически 1 н. раствором едкого натра до pH 8, используя стеклянный электрод. Раствор концентрируют до небольщого объема, фильтруют и упаривают досуха. Выход соли, высушенной в вакууме (при давлении lO мм рт. ст.), составляет 70—75% (примечание 5). [c.17]

Для получения реактива Гриньяра из п-бромфенилцикло-гексилового эфира [20] (т. кип. 115—117° при 0,8 мм рт. ст.) раствор эфира кипятят с металлическим магнием в атмосфере азота в присутствии нескольких капель йодистого этила в течение [c.82]

Этот способ синтеза основан на реакщш мягкого расщепления простых эфиров, которая была успешно применена Рапопортом и Боннером [1] для большого числа производных кодеина. Ы-Метил-С -норкодеин легко получается по способу, описанному фон Брауном [2], с использованием йодистого метила-С (см. синтез солянокислого кодеина-С ) (примечание 1). Метод получения аналогичных исходных веществ, не содержащих метильную группу при атоме азота, описан Спей-ером и Вальхером [3]. [c.639]

Смесь 6,0 г (20 лшолей) Ы-окиси морфина (примечание 1) и метилата натрия, полученного из 0,46 г (20 имолей) натрия в 20 мл абсолютного метилового спирта, замораживают жидким азотом и к ней прибавляют 2,22 г (15,6 л1молей) йодистого ме-тила-С путем вакуумной перегонки (примечание 2). Смесь нагревают с обратным холодильником на паровой бане в течение 4 час. К охлажденной смеси добавляют 5 мл воды и через раствор пропускают сернистый газ в течение 1 часа. Добавляют 30 мл воды и отгоняют метиловый спирт при пониженном давлении. Остаток обрабатывают 10 мл 6 н. раствора едкого натра (для растворения морфина) и экстрагируют кодеин хлороформом дважды порциями по 25 мл и четыре раза порциями по 10 мл. Экстракт промывают водой (две порции по 10 мл), сушат карбонатом калия, фильтруют и выпаривают досуха. Кодеин растворяют в минимальном количестве бензола и добавляют петролейный эфир до прекрашения появления мути желтовато-оранжевого цвета. Примеси отфильтровывают, добавляют к фильтрату избыток петролейного эфира и выдерживают смесь в холодильном шкафу для полного осаждения кодеина. Твердое вещество отделяют (т пл. 155°), а маточный раствор вновь обрабатывают для получения дополнительного количества продукта. Кодеин растворяют в небольшом количестве абсолютного спирта, и для высаживания продукта насыщают раствор сухим хлористым водородом. Упаривают смесь досуха на паровой бане, перекристаллизовывают продукт из 95%-ного спирта, отделяют, промывают холодным абсолютным спиртом и сушат. Общий выход 3,65 г (62,8%). Молярная удельная активность не отличается от активности исходного соединения (примечание 3). Анализ [1] методом двухмерной бумажной хроматографии и радиоаутографии указывает на присутствие только одного радиоактивного соединения, [c.640]

К одному из первых соединений класса N-иминов относится илид XV, который был получен в 1921 г. Шнайдером [34]. Автор для получения пиридин-Н-иминов применил известную реакцию превращения пирилиевых солей при их аммонолизе в соответствующие производные пиридина, используя в качестве основания фенилгидразин. При обработке водным раствором едкого натра пиридиниевая соль ХП1 превращается в темно-синее ан-гидрооснование, которому первоначально приписывалась формула XIV. В присутствии разбавленной кислоты это основанне образует соль. Однако впоследствии Шнайдером [35] было показано, что ангидрооснование не отвечает формуле XIV, поскольку оно метилируется йодистым метилом по азоту, а не по углероду [c.18]

Образование ор/гео-хинонных форм катехинов экспериментально было показано Курсановым и Запрометовым (1952) на примере химического и ферментативного окисления (—)-эпикате-хина. В первом случае (—)-эпикатехин окисляли церием (Се ) в 0,02 Л/ ацетатном буфере при pH 4,0 в атмосфере азота. К отбираемым из реакционной смеси пробам добавляли 2 н. Н2804 и 10%-ный раствор йодистого калия через 15 мин стояния в темноте выделившийся йод титровали 0,01 н. раствором тиосульфата. Все определения сопровождались контрольными титрованиями компонентов смеси. Полученные результаты представлены графическина рис. 57. [c.187]

Нафтиламин-З-сульфокислоту (22,3 г) растворяют а разбавлен.чом растворе едкого натра (100 мл). Полученный раствор, который дол кен иметь щелочную реакцию, смешивают с раствором нитрита натрия (8 г) в воде (20. ч.г) и смесь прибавляют малыми порциями в течение 15 л к смеси серной кислоты (24 мл) и воды (100 мл) при энергичном размешивании, поддерживая температуру ниже 5 °С с помощью внешнего о.хлаждения. Спустя 15 мин диазосоединение отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды п вводят в раствор, приготовленный прибавлением холодной смеси серной кислоты (16 мл) и воды (20 мл) к раствору йодистого натрия (50 г) в воде (100 мл). Реакционую массу нагревают на водяной бане при непрерывном размешивании. При 45 °С начинается выделение азота. В конце реакции температуру повышают до 70—80 °С в течение 15 мин. После охлаждения 1-иоднафталин-З-сульфокислоту отфильтровывают и промывают небольшим количеством воды, содержащей бисульфат натрия. Выход 23 г (64%). Продукт очищают кипячением с водой, слегка подщелоченной едким натром, в присутствии животного угля. [c.104]

Смесь 12,3 г (58 л1молей) 4-бром-7-метилиндана, 1,46 г (60. молей) магния, 50 мл абсолютного эфира, 20 мл бензола и нескольких капель йодистого этила кипятят с обратным холодильником в течение 1 суток в атмосфере азота. Полученный реактив Гриньяра превращают в бис(7-метил-4-инданил)кадмий, добавляя к нему 6,4 г (35 Л4молей) порошкообразного безводного хлористого кадмия (примечание 1), и кипятят смесь с обратным холодильником 1 час. Растворители отгоняют и добавляют 25 мл бензола. К образовавшейся суспензии при нагревании с обратным холодильником приливают бензольный раствор хлорангидрида 1-нафтойной-С кислоты и продолжают нагревание в течение 1 часа. Реакционную смесь разлагают разбавленной соляной кислотой и перегоняют с паром для удаления растворителя и летучих побочных продуктов. Остаток экстрагируют эфиром, экстракт последовательно промывают водой, 1 н. раствором едкого натра и снова водой, а затем сушат. Выход перегнанного продукта 4,063 г (98,7%), т. кип. 223— 225° при 2 мм рт. ст. (примечание 2). [c.285]

К 0,090 г магния в 10 мл абсолютного эфира добавляют в вакууме 0,351 г йодистого метила-С " и перемешивают смесь при 30° в течение 2 час. Систему заполняют азотом и полученный раствор реактива Гриньяра приливают по каплям при перемешивании к раствору 0,951 г З-лактона 3-( 1-ацетоксиэтилиден)-2, 3, За,4, 5, 5а,б, 9, 9а,9Ь-декагидро-7-окси-За, 6-диметил-1Н-бенз( )инден-6-пропиояовой кислоты (примечание 1) в 100 мл абсолютного эфира (примечание 2). Смесь перемешивают в течение 30 мин., выдерживают в течение ночи, затем выливают в охлажденный насыщенный раствор хлористого аммония и перемешивают в течение 20 мин. Гидролизованную смесь экстрагируют эфиром, экстракт промывают водой и упаривают. Остаток обрабатывают 16 мл ледяной уксусной кислоты и 1,5 мл соляной кислоты и оставляют при комнатной температуре в атмосфере азота на 3 суток для гидролиза и циклизации. Кислоты удаляют в вакууме без нагревания, оставшееся маслянистое [c.532]

Смотреть страницы где упоминается термин Получение йодистого. азота: [c.243] [c.278] [c.278] [c.278] [c.121] [c.108] [c.72] [c.213] [c.553] [c.69] [c.24] [c.251] [c.713] [c.172] [c.380] [c.172] [c.747] [c.585] [c.51] [c.202] [c.237] [c.302] [c.423] [c.544] [c.747]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология