Электролитическое осаждение благородных металлов

Электролиз водных растворов — важная отрасль металлургии тяжелых цветных металлов меди,висмута, сурьмы,олова, свинца, никеля, кобальта, кадмия, цинка. Он применяется также для получения благородных и рассеянных металлов, марганца и хрома. Электролиз используют непосредственно для катодного выделения металла после того, как он был переведен из руды в раствор, а раствор подвергнут очистке. Такой процесс называют электроэкстракцией. Электролиз применяется также для очистки металла — электролитического рафинирования. Этот процесс состоит в анодном растворении загрязненного металла и в последующем его катодном осаждении. Рафинирование и электроэкстракцию проводят с жидкими электродами из ртути и амальгам (амальгамная металлургия) и с электродами из твердых металлов. К электролитическим способам получения металлов относят также цементацию — восстановление ионов металла другим более электроотрицательным металлом. Цементация основана на тех же принципах, что и электрохимическая коррозия при наличии локальных элементов. Выделение металлов осуществляют иногда восстановлением их водородом, которое также может включать электрохимические стадии ионизации водорода и осаждение ионов металла за счет освобождающихся при этом электронов. [c.227]

Металлизацию (термодиффузионное цинкование, горячее Цинкование, гальванопокрытия, облицовку, электролитическое осаждение) осуществляют нанесением слоя металла, анодного к металлу обеих сопрягаемых поверхностей, на все элементы соединения либо на основные его элементы, крепёжные детали и т.п. (рис. 50), а также нанесением обогащённой цинковым пигментом краски при достаточной толщине слоя (75...375 мкм). Электродный потенциал металла покрытия должен быть менее благородным, чем электродные потенциалы каждого металла пары или по крайней мере катодного металла пары. [c.173]

Глава XV ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ОСАЖДЕНИЕ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [3, 19] [c.205]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ОСАЖДЕНИЕ БЛАГОРОДНЫХ И РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ [c.1]

Покрытия из благородных металлов используются не только для отделки, по и для улучшения эксплуатационных характеристик изделий. Эти покрытия, как правило, имеют высокую стойкость против коррозии в агрессивных средах, сопротивление механическому и электроэрозионному износу, высокую отражательную способность и низкое удельное сопротивление [07]. В радиоэлектронике серебрение и золочение токонесущих деталей применяется для улучшения поверхностной электропроводности и максимального снижения переходного сопротивления в местах контактов. В производстве транзисторов, имеющих хрупкую и тонкую обкладку из кремния, для нринаивания контактов используется сплав золота с добавкой 0,5% сурьмы. Германиевая пластинка без всякого флюса припаивается к коваровому диску, покрытому сплавом Аи—Sb или Аи—In (0,5—1,0% In). В области низкочастотных коммутирующих устройств нашли применение золото-никелевые сплавы, содержащие 0,5—2% никеля. В производстве печатных схем также находят применение золото-серебряные сплавы, содержащие 1—3% серебра. В электронной технике особое значение имеет получение покрытий из золота с добавкой кобальта, которые отличаются большим сроком службы в условиях высокотемпературных режимов. Электролитически осажденные пленки таких редких металлов, как германий, таллий, галлий, индий, необходимы в полупроводниковой технике 167]. [c.378]

Загрязняют осадок свинец, ртуть, благородные металлы и селен, если последний присутствует в значительном количестве, особенно в солянокислом растворе. Соосаждение некоторых из эта х элементов не всегда обязательно приносит вред свинец, нанример, ле мешает в том случае, когда определение заканчивается электролитическим методом. Если после осаждения роданида меди (I) определение заканчивают [c.290]

Электролитическое осаждение из нейтральной среды можно вести на катодах из платины, алюминия, никеля и других металлов. При электролизе кислых растворов можно применять только катоды из благородных металлов. [c.199]

Судить о структуре того или иного образующегося на катоде сплава можно не только на основе данных рентгенографического анализа или данных металлографических исследований, но и на основе поляризационных измерений. Дело в том, что образование твердых растворов оказывает деполяризующее действие на осаждение металлов, т. е. потенциал выделения каждого из металлов в отдельности отрицательнее, чем потенциал, при котором идет образование сплава (при образовании твердого раствора потенциальная энергия его компонентов уменьшается). Эта разница может быть настолько большой, что на катоде разряжаются ионы металлов, осаждение которых в чистом виде вообще невозможно из водных растворов. Примером может служить электролитическое получение сплавов вольфрама с никелем, железом и другими металлами, в то время как чисто вольфрамовые покрытия получить не удается. Осаждение сплавов Си—2п, Аи—Ag, Си—5п, Ре—Сг и многих других происходит в виде твердых растворов. В тех случаях, когда кристаллизация осаждаемых на катоде металлов происходит раздельно, осаждение сплава начинается только после достижения потенциала выделения более благородного металла. Так происходит осаждение сплавов Си—Аи, С(1—Ag и некоторых других. [c.295]

Загрязняют осадок свинец, ртуть, благородные металлы , теллур и селен, если последний присутствует в значительном количестве, особенно в солянокислом растворе. Соосаждение некоторых из этих элементов не всегда обязательно приносит вред свинец, например, не мешает в том случае, когда определение заканчивается электролитическим методом. Если после осаждения роданида меди (I) определение заканчивают иодометрическим методом, то захват осадком свинца, ртути или серебра не мешает. [c.264]

Работы, проводимые в области электролитического осаждения металлов, наряду с расширением круга используемых металлов преследуют также цель улучшения технологических процессов и внедрения их в практику. Разработаны способы получения электролитических сплавов, что привело не только к улучшению некоторых свойств покрытий, но и к уменьшению расхода благородных металлов. Ведутся работы по замене токсичных электролитов (например, цианистых) на нетоксичные. В связи с этим МОС находят все более широкое применение в гальванотехнике. [c.378]

Третья возможность применения потенциостатической кулонометрии для анализа меди состоит в анодном окислении меди, предварительно осажденной в форме металла на электроды из благородных металлов или в форме амальгамы на ртутные катоды. Козловский и Цыб [32] исследовали некоторые факторы, влияющие на электролитическое разложение таких амальгам Кориу и другие [45] показали, что медь из амальгамы может быть снова окислена без окисления ртути и что такие процессы не зависят от активности меди в амальгаме. [c.52]

ПЛАТИНИРОВАНИЕ. Этим словом означают нанесение платины на поверхность металлических и неметаллических материалов. Осаждение глиноземных гранул платияохлористоводородной кислоты с последующим восстановлением благородного металла (получение платиновых катализаторов) — это платинирование. Но и электролитическое нанесение платины на поверхность меди, титана и других металлов — тоже платинирование. Надо сказать, что этот процесс. довольно сложен электролитом обычно служат фосфаты или диг(лгинодияитраты, содержащие платиновые соли. На покрытие расходуется платиновый анод. Японские химики разработали процесс платинирования тугоплавких металлов из расплава цианидов с температурой выше 500° С. Этим способом удается по-.1учить платиновые пленки толщиной до 150 мкм. [c.229]

С помощью внутреннего электролиза в работе [67а, 69] проводили определение В1, РЬ, Рс1, 5п и Т1 в чистом цинке и цинковых сплавах в интервале концентраций 0,1—0,0001% и свинец в железе в области 0,1—0,0001% в первом случае0,5— 2 г образца цинка растворяли в разбавленной соляной кислоте и проводили электролитическое осаждение примесей на стержне из чистого цинка диаметром 6 мм. Спектры возбуждались в дуге переменного тока при винтообразном передвижении нижнего цинкового электрода с осажденными примесями верхний электрод из алюминия. Внутренним стандартом при анализе сплавов служит медь, а при анализе металлического цинка — никель. Электролитическое осаждение свинца проводили на кадмиевом стержне. Спектры возбуждались в искре. Ошибка при концентрации свинца 0,0001% составляет 8%. Подобный метод применяли [64] при определении малых количеств ртути в растворе (осаждали ее на чистом цинковом электроде), при определении золота и других благородных металлов [65], при анализе чистого алюминия и в других случаях [66, 68]. Имеются спектральные методы выделения большого числа металлов Ре, Сг, №, Со, 2п, Си, Мо, 5п, Т1, С(1, В1 и т. д., при обогащении пробы путем электролиза на поверхности ртутного катода [70—72, 444]. [c.15]

Количественный учет всех противоположных влияний здесь довольно сложен и требует знания констант распада комплексов, а также величин перенапряжения водорода при разных значениях pH. Однако на опыте установлено, что электролитическое определение многих металлов (цинка, никеля и т. д.) из растворов, содержащих аммиачные, цианистые, оксалатные и т. п. комплексы, вполне возможно и обычно дает хорошие результаты. К иему приходится прибегать всегда, коща хотят вести в щелочной среде электролитическое осаждение металла, гидроокись которого труднорастворима. Кроме понижения концентрации ионов Н+ и связанного с этим уменьшения потенциала пары 2Н+/Н2, предупредить выделение водорода при электролизе можно также, проводя электролиз с ртутным катодом. Перенапряжение водорода на ртути особенно велико (около —1 в). Поэтому применение ртутного катода дает возможность количественно выделять многие металлы, которые нельзя осадить на платине вследствие происходящего выделения вместо них водорода. Другое преимущество ртутного катода заключается в том, что выделяющиеся металлы образуют с ртутью амальгамы. Поскольку же амальгамы представляют собой разбавленные растворы этих металлов в ртути, они значительно меньше переходят в раствор (т. е. окисляются), чем соответствующие металлы в чистом виде. т. е. они ведут себя, как более благородные металлы. Вследствие этого на ртутном катоде можно выделить (при низкой концентрации ионов Н+) даже щелочные металлы. Большое значение имеет применение ртутного катода для отделения Fe+++ и ряда других катионов от А1+++, Т1++++ и т. д. [c.510]

В сплаве цинк — ртуть менее благородным металлом является цинк. Поэтому оба электрода в рассматриваемом элементе будут вести себя, как цинковые, но с различной электролитической упругостью растворения металла. В правом сосудике, содержащем амальгаму с 2% 2п, она будет 1выше, чем в левом. Это значит, что в сосуде ЛА из электрода будет переходить в раствор больше катионов 2п--., чем в сосуде М, благодаря чему яа электроде К создается некоторый избыток электронов. Электроны по проводу потекут к амальгаме с 1 % 2п и вызовут осаждение некоторого количества катионов 2п" из раствора 2п504 на электрод А. Благодаря этим процессам концентрация амальгамы в сосуде N уменьшается, а в сосуде М — увеличивается. Когда концентрацни выравнятся, электролитические упругости растворения на обоих электродах также станут одинаковыми. В этом случае э.д.с. цепи становится равной нулю, и работа элемента прекращается. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология