Пероксиды в атмосфере

Теплоту химической реакции, проводимой при постоянном давлении (или хотя бы при условии, что окончательное давление совпадает с исходным), принято называть изменением энтальпии реагирующей системы, АН (читается дельта-аш ). Как мы узнаем из гл. 15, изменение энергии АЕ соответствует теплоте реакции, проводимой при постоянном объеме, например в калориметрической бомбе, показанной на рис. 2-4. Энтальпию можно рассматривать как энергию, в которую внесена поправка, учитывающая работу, которую могли совершить реагенты, отталкивая атмосферу, если они расширялись во время реакции. Различие между Д и АН невелико, но очень важно, хотя сейчас мы еще не будем уделять ему внимания. Если в процессе реакции выделяется теплота, то энтальпия реагирующей системы убывает в этом случае изменение энтальпии АН отрицательно. Такие реакции называются экзотермическими. Реакции, протекающие с поглощением теплоты, называются эндотермическими в таких реакциях происходит возрастание энтальпии реакционной смеси. Для реакции разложения пероксида водорода можно записать [c.89]

Пероксид водорода с иодидом реагирует медленно. Скорость реакции (13.18) резко возрастает в присутствии катализаторов соединений молибдена, вольфрама и некоторых других элементов, которые необходимо вводить в реакционную смесь для повышения скорости реакции. Для определения пероксидов в жирах и маслах в качестве растворителя используют ледяную уксусную кислоту или ее смесь с хлороформом или тетрахлоридом углерода. Титрование обычно проводят в атмосфере инертного газа, чтобы не допустить окисления иодида кислородом воздуха. [c.285]

Соединения, содержащие 0-0-группу, генетически образующиеся из молекулярного кислорода — основного активного компонента земной атмосферы, играют важную роль во многих природных процессах. Их участие в процессах горения, окисления, радикальной полимеризации, органическом синтезе и других, использующих их свойство окислителя и способность легко распадаться на свободные радикалы, обусловило широкое применение органических пероксидов в лабораторной и промышленной практике. Разнообразное строение и высокая реакционная способность позволили использовать пероксиды в качестве моделей и объектов при исследовании многих фундаментальных проблем химии [c.3]

Атмосфера Земли представляет собою огромный фотоокислительный реактор. Органические соединения, попадая в атмосферу, неизбежно вовлекаются в кругооборот углерод- и кислородсодержащих соединений. Пероксиды, в том числе и перокси-радикалы, принимают в этих превращениях непосредственное участие. [c.27]

Фотохимическое окисление органических веществ (метана, галогено-водородов и других соединений) приводит к образованию в атмосфере различных пероксидов. [c.28]

Особый интерес с точки зрения химии пероксидов в атмосфере представляют смоговые ситуации, возникающие в результате выбросов автомобильных и стационарных источников, сжигающих органическое топливо. [c.28]

Однако эта схема образования Н2 является дискуссионной. Доводы [31] об образовании водорода по электроциклическому механизму, подробно изученному и доказанному в жидкой фазе, отвергаются авторами работы [32]. Возражения против электроциклического механизма образования Hj, полученные в экспериментах по термолизу в атмосфере О2 [32], нельзя признать убедительными, так как имеются прямые доказательства образования Н2 при термолизе пероксидов, содержащих а-связи С—Н [33], по реакции [c.174]

В химических процессах, протекающих в атмосфере, важную роль играют радикалы НО" и НОО, при рекомбинации которых образуются пероксид и триоксид водорода. В работе [64] рассматривается обратная гомолизу реакция — сближение НО -радикалов с образованием НООН. Расчеты предсказывают, что четыре синглетные ППЭ, коррелирующие с основными состояниями НО -радикалов, сильно взаимодействуют друг с другом, приводя к сложному реакционному пути. На очень больших расстояниях [/-(0—0) > 8 А)] рельеф поверхностей диктуется электростатическим диполь-дипольным взаимодействием. На этих расстояниях радикальная пара ориентируется по типу голова к хвосту Н—О - Н—О, а все четыре ППЭ являются квазивырожденными. [c.182]

При испытаниях для ускорения электрохимической реакции, обусловливающей протекание коррозионного процесса, целесообразно вводить агрессивные компоненты или деполяризаторы. Если испытания проводятся в электролите, обычно вводят пероксид водорода или другие деполяризаторы. При испытаниях, имитирующих атмосферные условия, можно вводить агрессивные компоненты, которые обычно присутствуют в данной атмосфере. Например, при испытаниях изделий, предназначенных для эксплуатации в морской атмосфере, в камеру вводят частички хлорида натрия в виде аэрозоля или тумана. Для имитации промышленной атмосферы вводят диоксид серы. [c.19]

Из растит, материалов К. могут быть выделены экстракцией орг. р-рителями, не содержащими пероксидов, на рассеянном свету в инертной атмосфере с послед, омылением и хроматографич. разделением. [c.332]

Однако реализовать кислородный электрод, поведение которого описывалось бы выведенными уравнениями, иа практике весьма трудно. Это обусловлено особенностями, отличающими все газовые электроды, и, кроме того, способностью кислорода (особенно во влажной атмосфере) окислять металлы. На основную электродную реакцию накладывается поэтому реакция, отвечающая метал-локсидному электроду второго рода. Даже на платине могут образовываться оксидные пленки, и поведение кислородного электрода не будет отвечать теоретическим ургвнениям эти отклонения проявляются, папример, в характере изменения потенциала с давлением кислорода. Кроме того, имеются основання полагать, что реакция иа кислородном электроде да ке в отсутствие поверхностных оксидов отличается от той, на которой основан вывод уравнения для потенциала кислородного электрода. По данным Берла (1943), подтвержденным и другими исследователями, часть кислорода восстанавливается на электроде не до воды, а до ионов пероксида водорода [c.167]

Многие органические соединения (альдегиды, кетоны, пероксиды и ацетилнитраты) фотохимически активны в атмосфере. При поглощении ими солнечной радиации образуются свободные радикалы, дальнейшие превращения которых даютмно- [c.33]

СКЭП-60-56-65, которые вулканизируют органическими пероксидами. СКЭПТ содержит в своем составе третий мономер, что обеспечивает возможность вулканизации обычными серными системами. Резины на основе этилен-пропиленовых каучуков имеют высокие сопротивление истиранию и старению, а также озоно-, атмосферо-, ВОДО-, тепло- и морозостойкость. Им присуща высокая прочнос гь и эластичность. Недостатки — низкая адгезия, плохая совместимость с другими каучуками, низкая стойкость к маслам и топливам. [c.23]

Оксиды многих металлов восстанавливаются К. до свободных металлов. Работать с металлическим К. нужно очень осторожно, лучше в инертной атмосфере. Металлический К. применяют, главным образом, для получения пероксида К ., К2О4, используемого для регенераций кислорода [c.114]

При нагревании на воздухе и в атмосфере хлора натрий образует пероксид NajOj и хлорид Na l. Со ртутью натрий образует жидкий сплав - амальгаму (до 0,2% Na). Натрий в виде пара используют как наполнитель газоразрядных ламп наружного освещения (желтый свет). Пероксид натрия NajOj применяют для регенерации кислорода в изолирующих дыхательных приборах [c.165]

Способы получения. В лабораториях Os получают нагреванием диоксида осмия в атмосфере смеси водорода с двуокисью углерода в технике его получают, извлекая из остатков платиновых руд после растворения их в царской водке. Этот остаток, содержащий осмий, рутений и иридий, сплавляют с цинком, прокаливают с пероксидом бария и экстрагируют водой избыток бариевых солей. Осадок подвергают перегонке с водяным паром. Осмий собирается в приемнике в виде осмиевой кислоты H2OSO4, из которой получают металлический осмий прокаливанием ее в графитовом тигле. [c.366]

Работу ведут на установке, изображенной на рис. XIII. 16. Реактор / с реагирующей смесью соединен посредством шланга с газометрической бюреткой 2, которая имеет две трубки основную и вспомогательную. За ходом реакции следят путем определения объема выделившегося газа при постоянных температуре и давлении он пропорционален количествам образовавшегося кислорода и разложившегося пероксида. Уравнительная склянка 3 соединена с газовой бюреткой шлангом. Газ из реактора поступает в основную трубку бюретки и вытесняет оттуда воду, заполняющую также и уравнительную склянку. Вспомогательная трубка соединена с атмосферой. Если положение уравнительной склянки таково, что жидкость в основной и вспомогательной трубке находится на одинаковом уровне, то давление в реакторе равно атмосферному. [c.802]

Физические и химические свойства. Все щелочные металлы серебристо-белого цвета, а ничтожные примеси кислорода придают цезию золотисто-желтую окраску. Натрий и калий легче воды, а цезий почти в два раза тяжелее. Все щелочные металлы мягки, пластичны, в атмосфере сухого воздуха быстро тускнеют. При этом Ка и К образуют оксиды Э2О, а ЕЬ и Сз пероксиды Э2О2. С водой натрий реагирует бурно, калий — со взрывом, а КЬ и Се воспламеняются даже при соприкосновении со льдом. При взаимодействии с влаж- [c.307]

Введение гидроксида или пероксида натрия в окислительной атмосфере способствует пассивации сплава 15Х60Н, при этом потенциал коррозии (стационарный) смещается в положительную сторону на 0.1 В, коррозионные потери уменьшаются. При добавлении Na l, НагЗО потенциал становится отрицательнее, скорость коррозии возрастает с 1.5 до 2.54 г/м час, происходит привес образца. [c.26]

В качестве примера дана табл. 1.10, характеризующая среднее содержание пероксидов в атмосфере. В табл. 1.11 приведены средние и максимальные значения содержания ацетилпероксинитрата Me iO)OONO, [c.29]

Фитотоксичность органических пероксидов зависит в существенной степени от способа обработки растений. Известно поражение смоговой атмосферой, содержащей пероксинитраты, плантаций культурных и диких растений [14]. [c.37]

Обнаружен мутагенный эффект при действии ряда гидропероксидов на культуру Salmonella [119]. Это действие имело в ряде случаев экстремальный характер, т. е. максимальный эффект отмечен при определенной концентрации, а при большем и меньшем содержании пероксидов мутагенный эффект снижается. Поскольку токсичность химикатов обычно определяют как предельно допустимые концентрации в атмосфере, в растворе ИТ. п., то для пероксидов такой способ оценки токсичности может оказаться неоднозначным. [c.37]

Отличительной чертой ИК-спектроскоТтии и спектроскопии комбинационного рассеяния (КР) является отсутствие разрушающего воздействия на пероксидную молекулу. Метод позволяет исследовать пероксиды, находящиеся в любом агрегатном состоянии. Активно проводятся исследования пероксидов с использованием ИК-спектроскопии в газовой фазе. Это связано с проблемами сохранения стратосферного озона и смогообразования вследствие промышленного загрязнения атмосферы [47]. [c.144]

Химия органических пероксинитратов —важных компонентов нижних, особенно загрязненных, слоев атмосферы — описана в работе [51], где детально проанализированы их роль в атмосфере, свойства, кинетика, а также механизм их образования и термического распада. Пероксинитраты — единственный класс элементоорганических пероксидов, кинетика [c.177]

В атмосфере Аг меняется кинетический закон термораспада АЦСП. Кинетический порядок по концентрации пероксида возрастает до 1.5. Например, в среде н-декана [c.280]

Простые эфиры, особенно циклического строения, легко окисляются воздухом с образованием пероксидов. Присутствие последних крайне нежелательно, так как они разрушают сорбенты с привитой фазой и полимерные сорбенты, а также окисляют лабильные компоненты анализируемых смесей и поглощают в УФ-области. Наиболее часто из растворителей этого класса применяют тетрагидрофуран, обычно стабилизированный гидрохиноном. Перед перегонкой проверяют наличие пероксидов в тетрагидрофуране. К 1 мл растворителя прибавляют 1 мл. 10%-ного раствора К1 или Nal в ледяной уксусной кислоте. При низкой концентрации пероксида раствор окрашивается в желтый цвет, а при высокой — в коричневый. При заметном содержании пероксидов во избежание взрыва при перегонке их удаляют кипячением с 0,5% U2 I2 в течение 30 мин. Тетрагидрофуран после удаления пероксида хранят над твердым КОН (10—15% об.] в плотно закрытой бутыли из темного стекла в атмосфере инертного газа и перегоняют непосредственно перед, применением. Чистота полученного растворителя вполне достаточна дпя проведения эксклюзионной хроматографии на полужестких полистироль-ных гелях при детектировании рефрактометром. В других вариантах, особенно при работе с УФ-детектором, может потребоваться дополнительная адсорбционная очистка. [c.133]

К. химически очень активен. Легко взаимод. с Оз воздуха, образуя калия оксид КзО, пероксид К.2О, и надпероксид КОз при нагр. на воздухе загорается. С водой и разб. к-тами взаимод. со взрывом и воспламенением, причем Н2804 восстанавливается до 8 , 8° и ЗОг, а НЫОз до N0, N20 и N3. При нагр. до 200-350 С реагирует с Н, с образованием гидрида КН. Воспламеняется в атмосфере р2> слабо взаимод. с жидким С1з, но взрывается при соприкосновении с Вг2 и растирании с Гз при контакте с меж-галогенными соед. воспламеняется или взрывается. С 8, 8е и Те при слабом нагревании образует соотв. КзЗ, К. е и КзТе, при нагр. с Р в атмосфере азота-К3Р и КзРз, с графитом при 250-500°С-слоистые соед. состава СдК-С дК. С СО2 не реагирует заметно при 10-30 °С стекло и платину разрушает вьппе 350-400 °С. [c.284]

Из элементов I гр. наиб, легко реагируют с К. КЬ и Сз, к-рые самовоспламеняются на воздухе, К, Ма и и реагируют с К. медленнее, р-ция ускоряется в присут. паров воды. При сжигании щелочных металлов (кроме Ь ) в атмосфере К. образуются пероксиды М2О2 и супероксиды МО2. С элементами подгруппы Па К. реагирует сравнительно легко, напр., Ва способен воспламеняться на воздухе при 20-25 °С, Мя и Ве воспламеняются выше 500 °С продукты р-ции в этих случаях-оксиды и пероксиды. С элементами подгруппы Пб К. взаимод. с большим трудом, р-ция К. с Zn, d и Ня происходит только при более высоких т-рах (известны породы, в к-рых Ня содержится в элементарной форме). На пов-стях 2п и С<1 образуются прочные пленки нх оксидов, предохраняющие металлы от дальнейшего окисления. [c.388]

Осн. хим. превращения соед. непереходных металлов сопровождаются разрывом связи М—С. К ним относят окисление, гидролиз, р-ции с к-тами, галогенами и солями, присоединение по кратным связям, диспропорционирование, обмен анионоподобных остатков. Мн. соед. типа MR (R-алкил, арил) окисляются до оксида металла, Oj и Н2О и гидролизуются до М(ОН) и RH. Соед. Li, Mg, Zn, Al чувствительны к влаге и Oj воздуха, что обусловливает необходимость работы с ними в атмосфере сухого инертного газа. Алкильные производные Li, Na, Be, Mg, Zn, Al, a, In, Tl, Sb и Bi самовоспламеняются на воздухе. Соед. металлов 1-П1 гр. (кроме Hg и Т1) м. б. окислены в мягких условиях до пероксидов. Большинство соед. металлов IV гр. и Hg слабо подвержены окислению. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология