Микроэлектроды в полярографии платиновый

Полярография полимеризационной смеси при —36° (двухэлектродная система в качестве микроэлектрода полированный платиновый диск и ртутный анод) дает пик при —1,7 в, высота которого нелинейно изменяется с изменением концентрации 4-винилпиридина в интервале 10—50 мМ. [c.80]

Одним из основных требований полярографии является большое различие в плотностях тока на используемых электродах. Этого достигают использованием электродов, существенно различающихся величиной поверхности. Электрод, на котором протекает электрохимическая реакция определяемого вещества (индикаторный электрод), должен иметь небольшую поверхность. В большинстве случаев для этого используют ртутный капающий электрод, а также твердые микроэлектроды — платиновый или графитовый. Второй электрод (электрод сравнения) должен иметь большую поверхность, им может быть, например, насыщенный каломельный электрод или ртуть на дне электролизера. Электроды присоединяются к соответствующим клеммам полярографа. Полярограф позволяет накладывать на электроды ячейки напряжение, меняющееся во времени по линейному или другому законам, и регистрировать ток электролиза. [c.153]

В подавляющем большинстве случаев электролиз с контролируемым потенциалом проводится с использованием ртутного или платинового рабочего электрода. Высокое перенапряжение водорода на ртути является важным преимуществом при использовании ее в качестве катода, однако анодное растворение ртути ограничивает ее применение в качестве электрода в анодной области для кулонометрии точно так же, как и для полярографии. Ртутные катоды, кроме того, обладают такими полезными характеристиками, как легко определяемая истинная площадь, обновляющаяся поверхность и относительная легкость очистки. Однако самое большое значение для химика-аналитика имеет тот факт, что полярографические данные о потенциалах полуволн, о продуктах восстановления и т. п. могут во многих простых случаях непосредственно применяться для выбора условий электролиза при кулонометрии на ртутных катодах. Однако здесь необходима известная осторожность многие процессы, которые кажутся простыми на микроэлектродах ввиду пренебрежимо малого накопления продуктов электролиза, оказываются гораздо более сложными, когда проводятся на больших ртутных катодах. Следует также иметь в виду, что сама ртуть может действовать как химический восстановитель следовательно, легко восстанавливаемые вещества должны приводиться в контакт с ртутными катодами только в том случае, когда к ячейке приложен нужный потенциал электролиза для предупреждения возможности предварительного химического восстановления. [c.36]

В настоящее время налаживается серийный выпуск установок для амперометрического титрования АУ-4М. Питание установки производится от сети переменного тока через стабилизатор напряжения и выпрямительный (полупроводниковый) мост. Титрование можно производить, пользуясь как ртутным капельным, так и платиновым вращающимся микроэлектродом. Вращение осуществляется с помощью описанного уже привода от электродвигателя ЭДГ-1-18. Для регистрации силы тока применяется гальванометр типа М-198/2 или М-198/1. Изменение чувствительности производится с помощью специального переключателя. Микробюретка крепится на штативе в специальном зажиме. Стоимость такой установки значительно ниже стоимости полярографа. [c.268]

В полярографии и вольтамперометрии с линейной и треугольной разверткой напряжения используется несколько видов полярографических ячеек. Простейший вариант— ячейка с донной ртутью. Обычно измерения проводят относительно вынесенного электрода сравнения — насьщенного каломельного или хлорсеребряного электродов. Для точных измерений предпочитают трехэлектродную ячейку. Рабочим электродом может служить ртутный капельный электрод (РКЭ), струйчатый электрод, стационарный ртутный электрод (РСЭ) — висящая капля , твердые микроэлектроды (платиновый, серебряный, золотой, графитовый, стеклографитовый, пастовый графитовый и т. п.). Кажущаяся площадь электрода должна быть известна, а чистота поверхности гарантирована. Очистку ртути производят, как и для обычных полярографических измерений. Независимо от того, какой электрод поляризуется, капающий ртутный или стационарный ртутный, при больших скоростях развертки напряжения измерения производят практически на стационарной поверхности электрода, так как время измерения меньше, чем время жизни капли. Стационарные электроды получили большее применение в методах с использованием развертки напряжения, нежели в постоянно-токовой полярографии. Электрохимическую очистку осуществляют при обратной поляризации электрода. Особенно удобно применение твердых электродов при изучении редокс-процес-сов. Полярограммы 10 —10 М растворов d + и У0 + на амальгамированном платиновом электроде имеют почти такую же форму, как на ртутном. [c.134]

Корреляционные- зависимости для анодных процессов исследовать -труднее, поскольку в данном случае нет такого универсального метода," каким является полярография. Однако в последние годы появилось много работ, посвященных электрохимическому окислению органических веществ [37]. В качестве электродов обычно используют платиновые или графитовые микроэлектроды, устойчивость которых в неводных средах значительно выше. [c.23]

Полярография применяется также при изучении различных физико-химических явлений. По полярограммам судят о том, в каком виде присутствуют в растворах восстанавливающиеся ионы, определяют состав и прочность комплексов, число электронов, принимающих участие в акте восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений и, в частности, устанавливают стадийность электрохимических процессов. При этом во всех случаях, когда изучаются реакции электровосстановления, целесообразнее применять ртутный капельный электрод. Именно в реакциях восстановления с наибольшей полнотой проявляются положительные свойства этого электрода чистота поверхности, достигаемая благодаря непрерывному ее обновлению в процессе капания широта диапазона отрицательных потенциалов, обусловливаемая высоким водородным перенапряжением на ртути и обеспечивающая проведение почти любых восстановительных реакций хорошая воспроизводимость данных и т. д. В то же время ртуть вследствие невысокого перенапряжения на ней кислорода и возможности ее окисления не совсем удобна при изучении реакций электроокисления и анализе анионов. Поэтому наряду с капающими ртутными катодами в полярографии используют твердые микроэлектроды. Наилучшим материалом для твердых микроэлектродов оказалась платина, обладающая высокой химической стойкостью, значительным перенапряжением кислорода и хорошими механическими свойствами. Платиновые микроэлектроды применяются не только при изучении окислительных процессов, но и при полярографическом анализе расплавленных солей (Делимарский). Полярографический анализ с твердыми микроэлектродами проводят так же, как и с ртутным капельным электродом. Для создания стационарности диффузии используют вращение электрода, его колебания, перемешивание раствора и т. д. Обновление поверхности электрода и удаление с нее продуктов реакции осуществляют или механически, или электрохимическим растворением. Однако если даже принять все эти меры, то и тогда не удается достигнуть точности и воспроизводимости, свойственных ртутным капельным электродам. Полярография с твердыми катодами поэтому менее распространена, и к ней прибегают лишь в тех случаях, когда применение капельных ртутных электродов невозможно. [c.409]

В настоящее время наибольшее применение в полярографии и амперометрии нашли вращающиеся платиновые микроэлектроды. Кроме того, некоторыми исследователями используются также вращающиеся микроэлектроды из других металлов и графита, а также платиновые микроэлектроды с иным видом движения — вибрирующие и макающиеся микроэлектроды. [c.200]

При проведении исследований в анодной области удобнее просто присоединить контакт платинового электрода к клемме + , а контакт электрода сравнения — к клемме — , так как анодно-катодный переключатель на полярографе Гейровского позволяет наложить очень малый положительный потенциал на индикаторный электрод. При работе с платиновыми микроэлектродами пользоваться этим переключателем нецелесообразно. Платиновый микроэлектрод погружают в исследуемый раствор так, чтобы он находился в центре раствора и вращение его не задевало трубки солевого мостика. Предварительно через раствор следует пропускать ток азота или углекислого газа для полного удаления кислорода из раствора. [c.208]

Вольт-амперные кривые на платиновых микроэлектродах снимают обычно, используя визуальные полярографы. Перед началом работы необходимо [c.253]

В практике полярографии, как уже упоминалось, применяются твердые платиновые микроэлектроды и вращающиеся платиновые электроды. С помощью пары—платиновой микрокатод и платиновый анод большой поверхности—можно получить такие же вольт-амперные кривые, как и на капельном ртутном электроде, На этих вольт-амперных кривых каждому иону соответствует определенный потенциал восстановления и между высотой волны и концентрацией существует прямая пропорциональность. [c.466]

Полярография с применением вращающегося платинового микроэлектрода. Основой для полярографического определения ванадия в данном случае являются следующие электродные процессы в кислой среде ионы восстанавливаясь до обусловливают появление диффузионных токов [c.469]

Система электродов в полярографии выбирается так, чтобы один из них играл роль электрода сравнения и не поляризовался (под поляризацией понимают физические или химические изменения электрода, вызванные прохождением через него электрического тока). В качестве такого электрода может быть использован донный слой ртути или насышенный каломельный электрод. Второй — поляризующийся электрод (так называемый рабочий электрод) должен иметь очень малую рабочую поверхность. Идеальным с точки зрения электрохимических -возможностей является ртутнокапельный электрод, однако из-за ядовитых свойств ртути в последнее время все большее применение получают вращающиеся твердые микроэлектроды, например платиновые, графитовые и др. [c.175]

На основе полярографии разработана схема группового анализа сернистых соединений непосредственно в нефти (рис. 5) [27]. Вначале образец нефти разбавляют бензолом. Содержание сероводородной, элементарной и меркаптановой серы устанавливают на ртутном капельном электроде с помощью калибровочных графиков, а сульфидной — на. платиновом микроэлектроде (насыщенный каломельный электрод — электрод сравнения) методом добавок. [c.88]

Метанол широко используется в препаративной электрохимии, например для проведения реакции анодного декарбоксилирования и анодного метоксили-рования. Эпизодически растворитель применялся также при полярографии на КРЭ. Метанол не пригоден в качестве растворителя для вольтамперометрии на платиновом микроэлектроде или кулонометрии при контролируемом потенциале на том же электроде. Метанол находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -98 до +64 °С). Имеет весьма высокое давление паров и достаточно высокую диэлектрическую постоянную (33). Максимальная допустимая концентрация составляет 2 10 %. Хотя по своему поведению метанол похож на воду, он сильнее растворяет различные органические соединения. Метанол подходит как растворитель для ультрафиолетовой спектроскопии поглощение наблюдается при 210 нм. Главное применение метанола связано с тем, что он хорошо растворяет сильноосновные электролиты КОН, NaOH, КОМе и NaOMe. Для растворения очень неполярных соединений используются смеси метанола с бензолом. [c.37]

Количественное определение цинка проводилось методом амперометрического титрования на ручном полярографе. Сила тока измерялась милливольтмикроамперметром. В качестве анода использовался вращающийся платиновый микроэлектрод длиной 15 мм, диаметром 0,6 мм. Скорость вращения электрода 640 об/мин. Катодом служил . к. э. [c.141]

Тогда, когда необходимо работать с потенциалами ниже 4-0,4 В, можно использовать платиновые или серебряные микроэлектроды, применимые до -1-0,9 В. В этом случае, однако, диффузионный ток устанавливается очень медленно, полученная полярографическая волна не является обратимой (при обратном уменьшении приложенного напряжения получаются различные значения тока), воспроизводимость очень плохая и сильно зависит от состояния поверхности электрода и его предварительной обработки. При использовании вращающегося микроэлектрода установление диффузионного тока ус1 оряется, но воспроизводимость ухудшается" еще больше. Изложенные причйны сильно ограничивают употребление подобных электродов, которые сравнительно редко применяются в практике полярографии. [c.323]

Определение сульфидной серы в нефти осуществляется методом анодной полярографии на платиновом микроэлектроде на фоне 0,1 N соляной кислоты в смеси метилового, пропилойого спиртов и гептана (1 4 5).Определению мешают сероводород и меркаптаны. Поэтому перед определением необходимо нефть разбавить бензолом так, чтобы содержание сероводородной серы было не более 0,010 вес. меркаптанной - не более 0,100 вес. И, (44-46, 621. [c.12]

Поскольку окисление фенолов представляет собой процесс большей частью термодинамически необратимый, определение окислительных потенциалов представляет значительные методические трудности. Нами был применен метод анодной полярографии. Использование ртутного капельного анода при этом было исключено вследствие низкого потенциала окисления самой ртути. Это заставило нас обратиться к твердым электродам. В литературе было описано применение для аналогичных целей платиновых [6] и покрытых воском графитовых [7 электродов. Попытки использовать для наших целей платиновые микроэлектроды не дали положительных результатов, так как полуволновые потенциалы окисления оказались маловоспроизводимыми кроме того, обновление поверхности электрода в этом случае представляет известные трудности. [c.229]

Методом циклической вольт-амперной осциллографической полярографии на платиновом микроэлектроде подробно были изучены порфиринат железа (III) и его смешанные комплексы с пиридином и цианидом, известные под названием гемохромных агентов, в снирто-водной среде [35]. Такие смешанные октаэдрические комплексы образуются за счет двух свободных координационных мест в молекуле гемина, расположенных выше и ниже плоскости порфиринового кольца с центральным атомом. Сам гемин осциллополярографически проявляется на кривых парой симметричных катодно-анодных ников. Различие между их потенциалами составляет 0,06 в в широкой области скоростей поляризации v, что соответствует теории обратимого переноса одного электрона. [c.266]

Петров С. М. и Войтенко 3. Т. Применение вращающегося платинового микроэлектрода в полярографии. Рефераты докладов на Совещании по электрохимическим методам анализа 10—12января 1950г. М.-—Л., Изд-во АН СССР, 1949, с. 28—29. 1049 Полярографический анализ. [ Передовая ]. Зав. лаб., 1941, 10, № 5, с. 451—452. [c.47]

Петров С. М. и Козарезенко П. М. Визуальный полярограф с вращающимся платиновым микроэлектродом. Рефераты докладов на Совещании по электрохимическим методам анализа 10—12 января 1950 г. М.—Л., Изд-во АН СССР, 1949, с. 30—31. [c.76]

К.вадратноволновая полярография. I. Амперометрические титрования. II. Платиновый микроэлектрод. [c.66]

II ряжении или при контролируемой силе т о-к а. В нервом случае и меряют ток, поддерживая постоянным или непрерывно изменяя напряжение, накладываемое на электролитич. ячейку. Если определяемое вещество способно к реакции на электроде, то на кривой сила тока напряжение (точнее, сила тока — потенциал электрода) наблюдается диффузионная волна окисления или восстановления. Высота волны, при прочих равных условиях, пропорциональна концентрации вещества. Это явление широко используется в полярографии при проведении амперометрического титрования и т. д. Во втором случае задают ток и изхмеряют изменение потенциала индикаторного электрода во времени (см. рис.). Падение до нуля концентрации определяемых частиц вблизи электрода вызывает резкий сдвиг его потенциала. Переходное время в простейшем случае определяется объемной концентрацией частиц поэтому по величине переходного времени можно определять начальную концентрацию в-ва. Измерения обычно проводят на ртутном капельном электроде или на платиновом микроэлектроде, вращающемся или неподвижном. [c.326]

Вращающийся платиновый микроэлектрод обладает рядом преимуществ по сравнению с ртутным капельным и стационарным платиновым микроэлектродами и широко используется в полярографии и амперометрическом титровании. Еще в 1905 г. Нернст и Мерриам [6] изучали электровосстановление брома, иода, хлора, солей серебра и иона перманганата на фоне индифферентных электролитов с использованием вращающегося платинового микроэлектрода. Ими были получены. вольт-амперные кривые с областью предельных токов, величина которых была пропорциональна концентрации веществ, участвующих в электродной реакции. На теоретической части работы Нернста по при.менению вращающихся электродов мы остановимся несколько дальше. [c.119]

При проведении вольт-амперных исследований с твердыми микроэлектродами измерение диффузионных токов, как правило, производится визуально Удобнее всего для этой цели использовать визуальные полярографы Геоприборцветмет или Геологоразведка . При работе на этих полярографах имеется возможность переключения катодной поляризации на анодную без необходимости изменять подключение электродов к клеммам прибора. Перед началом работы следует установить отражение светового луча на шкале гальванометра на нуль при разомкнутой цепи. Это необходимо делать потому, что при нулевой внешней э.д.с. в момент замыкания цепи вполне возможно возникновение электродных процессов, особенно если в растворе присутствует какой-либо окислитель. Контакты электродов присоединяют к клеммам полярографа. Контакт платинового микроэлектрода присоединяют к клемме — , контакт электрода сравнения — к клем- ме - - . - [c.207]

Окислительный полярографический метод. Oки литeль iьIЙ полярографический метод еще недостаточно изучен и мало р используется на практике. Полярография на капельном ртут-р ном электроде для окисления вещества может использоваться I только очень ограниченно. Платиновый микроэлектрод, применение которого значительно расширяет возможные пределы [c.41]

Большой интерес представляют работы М. Скобец с сотруд-никaми ° 32 по окислительной полярографии на платиновом микроэлектроде. Автору удалось показать, что ряд веществ (гидрохинон, пирокатехин, ацетальдегид и др.) гладко окисляется на платиновом вращающемся микроэлектроде на фоне 0,1 М раствора сульфата кадмия, образуя обычного вида полярограммы. [c.41]

Методом осцнллографичсской полярографии исследованы процессы электрохимического восстановления катионов серебра, свинца н кадмия на платиновом микроэлектроде на фоне эквимолярной смеси хлоридов калия и натрия при 700—800° С. Показано, что восстановление этих катионов происходит обратимо. Определены коэффициенты диффузии и энергия активации для изучения катионов. [c.255]

Еосстановления. Высота волны, при прочих равных условиях, пропорциональна концентрации В(зще-ива. Это явление широко используется в полярографии, при проведении амперометрического титрования и т. д. Во втором случае задают ток и измеряют изменение потенциала индикаторного электрода во времени (см. рис.). Падение до нуля концентрации определяемых частиц вблизи электрода вызывает резкий сдвиг его потенциала. Переходное время в простейшем случае определяется объемной концентрацией частиц поэтому по величине переходного времени можно определять начальную концентрацию в-ва. Измерения обычно проводят на ртутном капельном электроде или на платиновом микроэлектроде, вращаюш,емся или неподвижном. [c.326]

Осциллографическая полярография может быть также применена, если ртутный капельный электрод заменен твердыми электродами. Р. Ш. Ниг-матуллин получал осциллограммы окисления некоторых ионов (иода и др.) при работе с платиновым микроэлектродом. И. И. Цапив применил серебряную иглу в качестве микрокатода при получении осциллограмм меди, кадмия и свинца. Использование твердых электродов дает возможность применить осциллографический метод в целях непрерывной автоматизации контроля производства. [c.605]

Анализ проводят на полярографе. Удобно пользоваться визуальным прибором, в частности, достаточно собрать установку, показанную на рис. 61. Гальванометр можно применить зеркальный с шунтом или стрелочный с чувствительностью 10 а/мм1м. Катодом служит капельный ртутный электрод. Применяют и платиновый микроэлектрод. [c.453]

При разработке метода амперометрического определения молибдена с использованием окислительно-восстановительных реакций все исследования проводились иа визуальном полярографе марки Гинцветмет с зеркальным гальванометром М-21 с максимальной чувствительностью 2,4 10" ма. Индикаторным электродом служил платиповьн микроэлектрод, изготовленный из платиновой проволоки диаметром 0,5 мм, длиной 7 мм, впаянной в стеклянную трубку, внутри которой находилась ртуть для осуществления контакта. Скорость вращения электрода 600 об/мин вторым электродом был насыщенный каломельны нолуэлемент. [c.119]

В данной работе использовался метод анодной полярографии с вращающимся платиновым микроэлектродо.м, описанный К. И. Розенталь и [c.257]

Прежде всего, как полярограф с широким диапазоном скоростей наложения напряжения, он может использоваться для анализа раствора методами обычной и осциллографической полярографии. На рис. 7 приведена полярограмма окисления водорода на платиновом микроэлектроде в 1 н. растворе Нг504, насыщенном водородом под давлением 127 атм (скорость изменения потенциала а = 0,01 в-сек ). Падение скорости окисления водорода в области высоких анодных потенциалов связано с окислением поверхности . Проверка показывает, что в интервале Рн2=1-г440 атм величина предельного тока пропорциональна Рнг и, соответственно, концентрации растворенного молекулярного водорода. При осциллографических скоростях изменения напряжения аналогичная зависимость наблюдается между Р На и высотой (пикового тока макс. (см. рис. 8). При а=10 в сек на платине в кислых средах макс-, —к Рнз, где к — константа" . [c.40]

Палладий коллоидный 391 S Паразитное излучение 102 Парамагнитные вещества 578 Парамагпитпый момент 611 Паркера эффект 330 Пастера принцип 191 pH, измерение в редокс-системах 443 pH-колориметр Боша и Ломба 669 pH, определение 388, 394, 399 pH, терминология 400, 423 Перекрестье Андреаса 248 Перенапряжение водорода 536 Перпендикулярных углов методу 293, 299 Планка уравнение 37 Пластинка Савара 247 Пластинки, фокусировка 63 Платинирование платинового электрода 389 Платиновый микроэлектрод в полярографий 571 [c.734]