Микроэлектрод платиновый Метод

В полярографии и вольтамперометрии с линейной и треугольной разверткой напряжения используется несколько видов полярографических ячеек. Простейший вариант— ячейка с донной ртутью. Обычно измерения проводят относительно вынесенного электрода сравнения — насьщенного каломельного или хлорсеребряного электродов. Для точных измерений предпочитают трехэлектродную ячейку. Рабочим электродом может служить ртутный капельный электрод (РКЭ), струйчатый электрод, стационарный ртутный электрод (РСЭ) — висящая капля , твердые микроэлектроды (платиновый, серебряный, золотой, графитовый, стеклографитовый, пастовый графитовый и т. п.). Кажущаяся площадь электрода должна быть известна, а чистота поверхности гарантирована. Очистку ртути производят, как и для обычных полярографических измерений. Независимо от того, какой электрод поляризуется, капающий ртутный или стационарный ртутный, при больших скоростях развертки напряжения измерения производят практически на стационарной поверхности электрода, так как время измерения меньше, чем время жизни капли. Стационарные электроды получили большее применение в методах с использованием развертки напряжения, нежели в постоянно-токовой полярографии. Электрохимическую очистку осуществляют при обратной поляризации электрода. Особенно удобно применение твердых электродов при изучении редокс-процес-сов. Полярограммы 10 —10 М растворов d + и У0 + на амальгамированном платиновом электроде имеют почти такую же форму, как на ртутном. [c.134]

Эксперимент заключается в снятии поляризационных кривых компенсационным методом. Поскольку измеряемый потенциал анода велик, необходимо навстречу исследуемой ячейке включить несколько нормальных элементов. Электролизер — стеклянный сосуд, на дно которого налита чистая ртуть, сбоку к ней подведен платиновый контакт (рис. 88). Ртуть служит катодом. Применение ртутного катода способствует поддержанию постоянного значения pH в процессе опыта, так как вместо выделения водорода на ней образуется амальгама. Анодом служит торцовый платиновый микроэлектрод, изготовленный из тонкой тщательно отполированной проволочки, впаянной в стеклянную трубку. В трубку для электрического контакта налита ртуть. Электролизер с помощью двух промежуточных сосудов и солевых мостиков (один с раствором кислоты, другой — с раствором хлористого калия) соединен с кало- [c.221]

Фенолы. Заметная роль фенолов и полифенолов в протекании биологических процессов, а также широкое применение этих соединений в качестве антиоксидантов являются причиной повышенного интереса к методам их определения. Описаны различные способы вольтамперометрического определения фенолов на твердых электродах. В частности, на платиновом микроэлектроде фенолы можно определять по волне окисления, которая соответствует образованию феноксильных радикалов [c.464]

Амперометрическое титрование меркаптанов проводят в кислых и в аммиачных растворах нитратом серебра с вращающимся платиновым микроэлектродом. При титровании в аммиачных растворах не мешают хлориды [1004]. Описано определение SH-групп в аминокислотах и протеинах [1007] и серы в углеводородах [844]. Косвенный метод определения SH-групп [892] применим для ана- [c.75]

Эвальд и Лим [87] изучили полярографическим методом (применяя стационарный платиновый микроэлектрод) восстановление двухвалентной меди в одновалентную. Потенциал полуволны в реакции [c.57]

Для амперометрического титрования бромидов также применяют растворы нитратов Hg(I) [292] и Hg(II) [198, 540]. В последнем случае титрование ведут с вращающимся Р1-электродом в водноспиртовом растворе (80% этанола). Однако применение смешанного растворителя не обеспечивает здесь каких-либо преимуществ по сравнению с титрованием в водных растворах. В меркурометрическом титровании с платиновым вращающимся микроэлектродом измеряют анодный ток реактива при +1,3 в. Этим методом ионы Вг и других галогенидов определяются в широком интервале соотношения концентраций с ошибкой не более 2%. [c.135]

Конечную точку титрования устанавливали также инструментальными методами — потенциометрическим [3, 4] и амперометрическим (с использованием платинового вращающегося микроэлектрода [16, 31—34] или двух поляризованных индикаторных электродов [35, 36]). [c.47]

Разработаны методы определения сурьмы (III) амперометрическим [20] и снектрофотометрическим (в присутствии КВг) [36] титрованием раствором хлорамина Т. Амперометрическое титрование [20] проводят при нулевом потенциале платинового вращаюш егося микроэлектрода в слабокислых растворах с добавлением нескольких миллиграммов KI и достаточного для удержания сурьмы в растворе количества тартрата. [c.67]

Для нахождения конечной точки при титровании раствором аскорбиновой кислоты применяют также потенциометрический или различные варианты амперометрического метода (с использованием ртутного капельного электрода, вращающегося платинового микроэлектрода, двух поляризованных электродов). [c.238]

V Удовлетворительные результаты дает титрование 1,5—19 мг Ре (в 50 мл раствора) раствором аскорбиновой кислоты с использованием вращающегося платинового микроэлектрода [21] при потенциале 0,0 в (относительно насыщенного каломельного электрода) в среде 0,3—1 н. соляной кислоты. Определению не мешают ионы, не проявляющие окислительных свойств, у Амперометрическое титрование с вращающимся платиновым электродом применяют для определения железа в глине, шамоте и бокситах [13]. Амперометрическое титрование Ре с ртутным капельным электродом (при потенциале 0,0 в) проводят [18, 22] на фоне 0,1 н. соляной кислоты после удаления кислорода из титруемого раствора. При определении 1—2 мг Ре ошибка составляет менее 1 %. Метод высокоселективен. Определению мешают только окислители (Си +, Ag+ и др). [c.239]

При установлении конечной точки амперометрическим методом применяют два платиновых поляризованных электрода [24, 26], или платиновый вращающийся микроэлектрод [27], или ртутный капельный электрод [28]. [c.269]

Амперометрическое титрование — это метод объемного анализа, в котором индикатором служит полярографическое устройство. В титруемый раствор погружают два электрода. Одним из них может быть ртутный капельный электрод или другой микроэлектрод, например платиновый. Вторым сравнительным электродом служит каломельный электрод или слой ртути на дне электролитического сосуда. К электродам приложено напряжение, соответствующее процессу электрохимического восстановления или окисления определяемого вещества или рабочего титрованного раствора. Силу тока фиксируют включенным в цепь гальванометром. В процессе титрования наблюдают за величиной силы тока полярографической ячейки. Признаком конца титрования является уменьшение величины предельного тока до нуля или, наоборот, начало возрастания силы тока от нулевого значения. [c.258]

Методы полной остановки . Ток, протекающий между двумя индифферентными платиновыми микроэлектродами при постоянной разности потенциалов менее [c.409]

Метод основан на способности сульфидной серы окисляться на платиновом микроэлектроде при наложении потенциала определенной величины. Величина предельного тока пропорциональна концентрации сульфидной серы в определенном интервале концентраций. Определение содержания сульфидной серы выполняется методом добавок. [c.234]

Совсем недавно Никольсон [521] удалось полярографически окислить сульфиды различного строения до соответствующих сульфоксидов на стационарном платиновом микроэлектроде. При этом отмечено, что наиболее трудно окисляются ароматические сульфиды. При определении сульфидов этим методом приходится учитывать площадь поверхности электрода, для чего автор рекомендует проводить калибровку по K4[Fe( N)e]. Воспроизводимые результаты (с точностью 1 %) получались при пропускании через ячейку переменного тока (1,6 е, 1 кгц) после каждого определения. Необходимость указанной очистки электрода показывает, что наблюдающиеся изменения потенциала максимума ( тах ) на полярографической кривой и отношения /шах / с с концентрацией (С) может быть следствием значительного сорбционного эффекта. Полярографический метод позволяет определять сульфиды (кроме ароматических) в узких фракциях и приближенно оценивать их содержание в нефти и нефтепродуктах [427, 577, 578]. Дисульфиды и высшие меркаптаны не мешают определению. [c.70]

Корреляционные- зависимости для анодных процессов исследовать -труднее, поскольку в данном случае нет такого универсального метода," каким является полярография. Однако в последние годы появилось много работ, посвященных электрохимическому окислению органических веществ [37]. В качестве электродов обычно используют платиновые или графитовые микроэлектроды, устойчивость которых в неводных средах значительно выше. [c.23]

На основе полярографии разработана схема группового анализа сернистых соединений непосредственно в нефти (рис. 5) [27]. Вначале образец нефти разбавляют бензолом. Содержание сероводородной, элементарной и меркаптановой серы устанавливают на ртутном капельном электроде с помощью калибровочных графиков, а сульфидной — на. платиновом микроэлектроде (насыщенный каломельный электрод — электрод сравнения) методом добавок. [c.88]

Материап элек11юда более важен для непрерывных проточных методов, чем для титриметрии, поскольку необходима механическая и долговременная функциональная стабильность. Различные угольные электроды, такие, как стеклоуглеродный или угольный настовый (смесь графитового порошка и парафинового нли силиконового масла), особенно популярны в ВЭЖХ и проточно-инжекционном анализе. В амперометрическом титровании индикаторным электродом г жит либо ртутный капающий электрод, либо платиновый нли графитовый микроэлектрод. Электродом сравнения может быть насыщенный каломельный электрод или другой поляризуемый электрод. Варианты амперометрического титровшия [c.432]

Методы II группы. Полярографическое исследование окисления марганца на платиновом микроэлектроде выполнено в кислой, нейтральной и аммиачной средах [581, 582] (рис. 15 — 17). В кислой и нейтральной средах Мп (II) окисляется до Mn(III), а в аммиачной до Mn(IV). Вид полярограмм анодного окисления Мп(П) зависит от его концентрации и концентрации H2SO4 [580, 596]. Анодному окислению Мп(П) не мешают Fe(III), Fe(II), Al(III) и H +, а также ионы С1 и органические вещества. Количественное определение марганца в сплавах меди [582], почвах [580] производят на фоне аммиачного раствора. Волна анодного окисления Мп(П) образуется в щелочном тартратном растворе. На этом фоне определено содержание марганца в присутствии Fe(III), Ni(II) и Со(П) [1508]. В присутствии меди полярографическое определение марганца на этом фоне проводить нельзя. Метод применяют при анализе стандартных горных пород [883]. [c.77]

В. Г. Сочеванов с сотрудниками [234] предлагает для амперометрического определения ионов уранила титровать его растворы ферроцианидом в 1 М растворе KNO3 с pH 3—5, используя вращающийся платиновый микроэлектрод (диаметром 0,5 мм). Конечную точку определяют по анодному току окисления ферроцианида. Титрование лучше вести при +0,6 в (нас. к. э.) и температурах от 40 до 60 . По точности метод амперометрического титрования равноценен весовому даже для количеств 0,5—10 мг U. [c.212]

Другой метод заключается в осаждении хлорида серебра и его последующем взвешивании [9, 481]. Пробу разлагают соляной и азотной кислотами, отделяют серебро от кремнекислоты растворением в растворе аммиака и вновь осаждают Ag l и взвешивают осадок. Известен метод амперометрического определения серебра титрованием раствором иодида калия с вращающимся платиновым микроэлектродом [355, 357]. Серебро в рудах и продуктах обогащения можно определять [214] дитизоном, маскируя Bi, Си и РЬ комплексоном III. Метод определения серебра в минеральном сырье [218] заключается в выделении серебра с осадком дитизоната и фотометрировании ассоциата фенантролинатного комплекса серебра с бромпирогаллоловым красным. [c.177]

Известны и фотометрические методы определения содержания серебра в этих препаратах, а также в аргироле и в таргезине [745]. Для анализа некоторых фармпрепаратов пригоден метод, основанный на осаждении серебра избытком м-додецилмеркаптана и амперометрическом титровании избытка реагента раствором AgNOa при потенциале —0,23 в с платиновым микроэлектродом [746] или метод потенциометрического титрования раствором соли V(II) [99]. Серебро в гомеопатических средствах определяют [613, 1383] дитизоновым методом, в биологических материалах — методом хроматографии на бумаге [1400]. Рентгенофлуоресцентный метод анализа фармацевтических препаратов описан в [1431]. [c.193]

В другом методе уран (IV) титруют амперометрически [9] раствором соли железа (III) в среде 0,3 п. раствора H2SO4 с использованием платинового вращаюш,егося микроэлектрода в атмосфере СОз- Если присутствует U i, его восстанавливают цинком в редукторе Джонса в этом случае образуется смесь U и TJi , при титровании которой сначала окпсляется U до затем до При определении этим методом 5—200 мг U получаются удовлетворительные результаты. Определению не мешает железо. [c.155]

Рений (VII) на фоне 5 М раствора H2SO4 титруют [82] раствором соли хрома (II) амперометрическим методом с применением вращающегося платинового или графитового микроэлектродов при потенциале 0,5—0,7 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Определению не мешают 200-кратные количества и Со , 150-кратные количества Сг , 15-кратные количества Мо , равные количества Fe и Метод применяют для анализа [c.176]

Амперометрическое титрование [28] Се раствором VOSO4 проводят на фоне 7 н. раствора H2SO4 с вращаюгцимся платиновым микроэлектродом. Метод дает возможность определять около 10% церия в лопарите [28]. v [c.234]

Хлорнд ртути (II). Сурьму (III) титруют [50] амперометрически с примедением платинового микроэлектрода раствором Hg l в щелочной среде (2 М раствор КОН) в присутствии комплексона III (в концентрации 0,05 М). Определению не мешает Sn , мешает Метод применяют для определения сурьмы в ее рудах. [c.285]

Плутоний (VI) титруют [127] раствором FeS04 амперометрическим методом с применением платинового вращающегося микроэлектрода. [c.290]

Количественное определение цинка проводилось методом амперометрического титрования на ручном полярографе. Сила тока измерялась милливольтмикроамперметром. В качестве анода использовался вращающийся платиновый микроэлектрод длиной 15 мм, диаметром 0,6 мм. Скорость вращения электрода 640 об/мин. Катодом служил . к. э. [c.141]

Существует также вания, при котором микроэлектрода, чаще всего платиновых. Подобный прием удобно применять при окислительно-восстановительных титрованиях. Этот способ называется амперометрическим титрованием с двумя индикаторными электродами. В иностранной литературе он известен под названием dead stop end point метода , т. е. метода мертвой конечной точки иногда его называют методом заторможенной конечной точки, методом резкой конечной точки и др. [c.262]

Первый электрический прибор, сравнимый по точности с лучшими оптическими детекторами, был описан Гордоном и др. [34]. Эти авторы, по существу, использовали кондуктометрический метод, в котором измеряли на переменном токе сопротивление в канале, где движется граница, с помощью восьми небольших платиновых полосок (толщиной 0,01 мм и шириной 1,0 мм), впаянных в противоположные концы канала. В конструкцию ячейки, аналогичной изображенной на рис. 9,6, для изоляции проводов, идущих к микроэлектродам-зондам, от земли были внесены заметные усложнения. Для регистрации сопротивления между микроэлектродами-зондами применяли довольно простую цепь переменного тока, схематически представленную на рис. 14. Ячейку изолировали от остальной части электрической схемы двумя большими конденсаторами и емкостью 0,02 мкФ, что позволяет проводить измерения с помощью переменного тока, не прерывая постоянный. Генератор колебаний с частотой 20 кГц дает на переменном сопротивлении напряжение 1 В. Падение напряжения на фиксированном сопротивлении усиливается и после выпрямления транзистором Т регистрируется самописцем фирмы "Эстер-лайн-Энгус с пружинным приводом. Установлено, что величина Дс, определенная по выходному сигналу в соответствии с анализом эквивалентной схемы, завышена на 10%. Это обусловлено, по-видимому. [c.103]

Все описанные выше электрические детекторы имеют один общий недостаток, обусловленный необходимостью применять тот или иной вид платиновых микроэлектродов, впаянных в трубку с движущейся границей. Помимо низкой надежности таких впаев для уменьшения поляризации электродов до допустимого уровня приходится усложнять как конструкцию ячейки, так и измерительную схему. Для устранения этих трудностей был разработан дифференциальный импедансный детектор на радиочастотах [37, 70]. В этом методе момент прохождения границы определяется с помощью электродов, помещенных на внешней стороне трубки, где перемешается граница (рис. 20). [c.110]

Иногда амперометрический метод позволяет проводить поел е-довательное титрование смеси двух компонентов. Так, например, проводят последовательное а перометрическое титрование смеси и Мо раствором соли двухвалентного хрома при потенциале вращающегося платинового микроэлектрода, равном 0,36 в [40]. При титровании получается кривая с двумя точками перегиба (рис. 63). Участок АВ отвечает восстановлению Мп до Мп , ВС — восстановлению Мо до Мо и СЛ — окислению Сг до Сг . В и С являются соответствующими точками эквивалентности. [c.135]

Для полной характеристики окислительно-восстановительных свойств г-сульфофенилазохромотроповой кислоты было изучено также ее окислительное расщепление при титровании раствором сульфата четырехвалентного церия. Изучение проводилось методом потенциометрического титрования с платиновым индикаторным микроэлектродом, так как это позволяет судить о механизме процесса окисления и рассчитать величину Eq и п. [c.252]

Определение сульфидной серы в нефти осуществляется методом анодной полярографии на платиновом микроэлектроде на фоне 0,1 N соляной кислоты в смеси метилового, пропилойого спиртов и гептана (1 4 5).Определению мешают сероводород и меркаптаны. Поэтому перед определением необходимо нефть разбавить бензолом так, чтобы содержание сероводородной серы было не более 0,010 вес. меркаптанной - не более 0,100 вес. И, (44-46, 621. [c.12]

Поскольку окисление фенолов представляет собой процесс большей частью термодинамически необратимый, определение окислительных потенциалов представляет значительные методические трудности. Нами был применен метод анодной полярографии. Использование ртутного капельного анода при этом было исключено вследствие низкого потенциала окисления самой ртути. Это заставило нас обратиться к твердым электродам. В литературе было описано применение для аналогичных целей платиновых [6] и покрытых воском графитовых [7 электродов. Попытки использовать для наших целей платиновые микроэлектроды не дали положительных результатов, так как полуволновые потенциалы окисления оказались маловоспроизводимыми кроме того, обновление поверхности электрода в этом случае представляет известные трудности. [c.229]

Г1олярографическое микроопределение перекиси водорода [95—97] основано на том, что при растворении кислорода в воде получаемая полярограмма имеет два плато, из которых одно обусловлено восстановлением кислорода до перекисного состояния, а второе—восстановлением перекиси. Этим путем можно открыть еще 10 мг в пробе 2 мл. Жигер и Жайе [96] изучили полярографический анализ разбавленных растворов перекиси водорода в основном с целью выяснения применимости капельного ртутного электрода с неподвижным платиновым электродом для непрерывного анализа движущихся растворов они пришли к заключению, что твердые микроэлектроды мало подходят для этой цели. Полярографический метод использован также для контроля чистоты растворов перекиси водорода путем открытия в 1шх таких примесей, как соединения железа, свинца и меди [97], и для определения содержа1шя стабилизаторов, например станната. Реймерс [98] разработал полярографический метод для открытия перекиси водорода в присутствии перекиси эфира. [c.467]

Методом циклической вольт-амперной осциллографической полярографии на платиновом микроэлектроде подробно были изучены порфиринат железа (III) и его смешанные комплексы с пиридином и цианидом, известные под названием гемохромных агентов, в снирто-водной среде [35]. Такие смешанные октаэдрические комплексы образуются за счет двух свободных координационных мест в молекуле гемина, расположенных выше и ниже плоскости порфиринового кольца с центральным атомом. Сам гемин осциллополярографически проявляется на кривых парой симметричных катодно-анодных ников. Различие между их потенциалами составляет 0,06 в в широкой области скоростей поляризации v, что соответствует теории обратимого переноса одного электрона. [c.266]

В ряде работ изучали комплексы некоторых ионов металлов с фенантролинами полярографическим методом на платиновом вращающемся микроэлектроде [49, 50]. Однако при этом целью явля- [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология