Константы диссоциации органических кислот и оснований в водных растворах

КОНСТАНТЫ ДИССОЦИАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ и ОСНОВАНИЙ в водных РАСТВОРАХ [c.83]

Для определения аминогруппы применяются нейтрализация (прямое ацидиметрическое титрование), образование амидов, бромирование, реакция с азотистой кислотой и другие реакции, причем наиболее широко используется прямое титрование. Почти все амины можно титровать в водной среде или в определенных органических растворителях. Большинство алифатических аминов является достаточно сильными основаниями, и их можно титровать в водном растворе кислотами. Константы диссоциации алифатических аминов находятся в пределах от 10 до 10 . Ароматические и другие слабоосновные амины не удается оттитровать в воде, но они хорошо титруются в растворителях, обсуждаемых ниже. Константы диссоциации этих аминов колеблются в пределах от 10 до 10 . [c.405]

КОНСТАНТЫ ДИССОЦИАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ 8 ВОДНЫ РАСТВОРАХ [c.85]

Константы диссоциации органических кислот и оснований в водных растворах [c.57]

Для определения констант диссоциации слабых кислот существует много методов, из которых наибольшее распространение получили потенциометрические и спектрофотометрические в этом случае определение проводят обычно в водно-органических растворах, поскольку реагенты плохо растворимы в воде [68]. Известны и экстракционные методы, основанные на изучении зависимости коэффициента распределения от pH (см., например, [69—72]). [c.31]

Для дальнейшего исследования природы нейтральных азоторганических соединений мы использовали изменение их кислотно-основных свойств под влиянием неводных растворителей. Сильным дифференцирующим растворителем для органических оснований является уксусный ангидрид [2]. Ранее было показано, что в среде уксусного ангидрида могут быть оттитрованы вещества с константой диссоциации — 10 , нанример мочевина и тио-мочевина [3], амиды карбоновых кислот [4] и сульфоксиды [5], т. е. вещества, которые в водных растворах являются нейтральными, а в среде уксусного ангидрида ведут себя как основания. Так, в среде уксусного ангидрида раствором хлорной кислоты в диоксане можно из одной пробы раздельно оттитровать четыре группы веществ алифатические амины, ароматические амины, сульфоксиды и амиды карбоновых кислот. [c.74]

Безводная уксусная кислота представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом, застывающую при температурах ниже - -16° в виде белых блестящих листочков т. кип. 118° 1,0492 по =1,3718 константа диссоциации 1,76-10 (25°). Уксусная кислота разъедает кожу. Она смешивается с водой, спиртом, эфиром во всех отношениях и весьма гигроскопична. Уксусная кислота обладает хорошей растворяющей способностью по отношению ко многим органическим и неорганическим веществам (в том числе к сернистому, бромистому и иодистому водороду). При смешивании безводгюй уксусной кислоты с водой выделяется тепло и наблюдается уменьшение объема (контракция), что объясняется образованием гидрата. Концентрацию водных растворов уксусной кислоты определить на основании плотности не удается. Все нейтральные соли уксусной кислоты, за малым исключением [ацетаты ртути (1) и серебра], растворимы в воде. [c.232]

Как было указано выше, основные функции, имеющие константу диссоциации вплоть до 10 удобно определять титрованием кислотой в водных растворах. Развитие техники неводной титриметрии значительно расширило область анализа основных функций. Ниже перечислены типы органических соединений, которые были определены как основания в неводных средах амин > , кeтимин алкалоид 215-218 Ы-гетероциклическое соединениеосновная ионообменная смола амид карбоновой кислоты 2 , мочевина , гидразид аминокислота соль амина со слабой кислотой 231, гидрогалогенид амина нитрат амина з2, карбоксилат щелочного металла 234, тиолтиомочевина сульфамид сульфоксид , производное фосфина В качестве титрантов для всех соединений, кроме последнего, использовали раствор хлорной кислоты, а производное фосфина титровали соляной кислотой. [c.401]

В табл. 1 приводятся для водных растворов константы диссоциации некоторых органических кислот и оснований [2, 3], содержащихся в коксохимических продуктах. [c.8]

Светопоглощение германиевых гетерополикислот в водных растворах и в органических растворителях практически одинаково. На основании этого делается не совсем оправданный вывод об отсутствии заметной диссоциации кислот в водных растворах. Также на основе абсорбционнометрических исследований рассчитано, что в водном растворе формула германомолибденовой кислоты — Н4[0е(М0з0ю)4Ь Н20, константа нестойкости 1,3-10" (pH = 2,4), т. е. кислота более устойчива, чем другие окрашенные гетерополикислоты, содержащие молибден [611]. [c.210]

Химические свойства. 1. Основные свойства. Пиридин и его гомологи являются слабыми основаниями. С сильными минеральными и органическими кислотами они образуют кристаллические солп, в водных растворах сильно гидролизованные не дают прочных солей ни с угольной кислотой, ни даже с кислотами тако 1 силы, как уксусная кислота и ее гомологи. Константа диссоциации пиридина /( (,= 1,8-10-8. Пиридин и его гомологи обладают большой склонностью к образованию двойных солей и других комплексных соединений. [c.595]

Определение методом электропроводности констант диссоциации дифенилгуанидина, изомеров фенилендиамина и других оснований в среде метилэтилкетона и смешанного растворителя хлороформ — метилэтилкетон и методом потенциометрического титрования констант диссоциации ряда неорганических и органических кислот в среде метилового, этилового, н-пропилового, н-бутилового и изопропилового спиртов, а также констант ионизации триметилацилоксисиланов и некоторых других соединений показало, что по сравнению с данными, полученными для водных растворов, в метилэтилкетоне р/С этих соединений уменьшается на 2 единицы, а в смешанном растворителе на 3 единицы. Такое действие этих неводных растворителей связано с их меньшей диэлектрической проницаемостью. [c.428]

Сместить равновесие экстракции можно, изменив температуру или pH водного раствора. Поскольку в органические жидкости переходят преимущественно молекулярно растворенные вещества, а ионы вследствие гидратации остаются в водном растворе, оптимальным условием экстракции является pH, отвечающее полному подавлению электролитической диссоциации водного раствора, т. е. pH, равный (рКа—3) — для кислот или (рКа+3) —для оснований (рКа — отрицательный логарифм константы ионизации). [c.132]

Чтобы установить сравнительную меру кислотности растворов сильных кислот или определить силу очень слабых оснований, Гаммет [43, 85] выражал кислотность через степень ионизации ряда индикаторов, являющихся слабыми органическими основаниями. Для установления шкалы кислотности он выбрал группу индикаторов, имеющих одинаковый зарядовый тип и близких по молекулярной структуре, а именно нитроанилины, м- и и-Нитроанилины, выбранные в качестве эталонных оснований, являются достаточно сильными, так что термодинамические константы диссоциации их сопряженных кислот ВН+ в воде могут быть измерены. Величиньл р/(а этих двух эталонных оснований составляют 2,50 и 0,99. Соотношение [В]/[ВН+] для этих индикаторов можно измерить вполне надежно в пределах 100-кратного изменения кислотности. Для /г-нитроанилина это соответствует как разбавленным водным растворам сильной кислоты, так и растворам, содержащим до 15% сильной кислоты. В более кислых растворах соотношение [В]/[ВН+] слишком мало и не может быть измерено с достаточной точностью Более слабое основание о-нитроанилин (р/Со = = —0,29) можно применить в том же интервале кислотности, что и л-нитроанилин, а также в растворах более сильных кислот и тоже в пределах 100-кратного изменения кислотности. Интервал кислотности 4-хлор-2-нитроанилина рКа = —1,03) перекрывает интервал о-нитроанилина, и его можно применять с растворами еще более сильных кислот. Выбраны 16 индикаторов из группы нитроанилинов, полностью соответствующие широкому интервалу pH, вплоть до кислотности, равной 100%-ной серной кислоте, и превосходящие эту кислотность. [c.108]

Весьма интересно влияние давления на ионное равновесие водных растворов электролитов. Исследования, выполненные при 25°С и при давлениях до 300 МПа, показали, что константы диссоциации целого ряда органических кислот в водных растворах возрастают при увеличении давления от атмосферного до 300 МПа в среднем в 3,5 раза, а для некоторых оснований (например, КН40Н) в 12...14 раз. Отсюда видно, что диссоциация исследованных соединений сопровождается уменьшением объема. Причиной этого является гидратация (в общем случае сольватация) образующихся ионов в гид-ратной (сольватной) оболочке, окружающей ион, молекулы растворителя расположены более плотно (электрический заряд на ионе), чем в объеме растворителя. Исследования показали, что уменьшение объема при диссоциации большинства кислот составляет 10...12 см /моль При более высоких давлениях константа диссоциации возрастает весьма сильно константа диссоциации ЫН40Н прн 45 °С увеличивается при росте давления от атмосферного до 1200 МПа более чем в 500 раз. Отсюда можно заключить, как возрастает химическая активность данного соединения в условиях высокого давления. В качестве еще одного примера возрастания степени диссоциации слабых электролитов с повышением давления можно привести данные, согласно которым константа диссоциации пиперидина в метиловом спирте при 45 С возрастает в 1000 раз при увеличении давления с атмосферного до 1200 МПа. [c.116]

Температура плавления чистого цианамида 45—46° С. Давление паров над жидкостью составляет 0,16 тт рт. ст. при 64° С и 3,78 м.ч рт. ст. при 122° С при более высоких температурах давление паров цианамида уменьшается вследствие димеризации [16]. Цианамид образует эвтектическую смесь с водой с температурой плавления —16,6° С нри содержании NH2 N 37,8%, а его растворимость в воде равна 77,2 г на 100 г водного раствора при 14,5° С при 42,9° С он смешивается с водой в любых соотношениях. Цианамид — амфо-терное соединение с константами диссоциации при 25° С как основания 2,5-10 и как кислоты 5,42-10 [45]. Он хорошо растворим в кислородсодержащих органических растворителях и аминах и сам является полярным растворителем для неорганических веществ, растворимых в воде, а также растворяет органические кислоты, спирты и эфиры [46]. Его можно использовать в качестве растворителя при криоскопических анализах [47]. [c.245]

В реакциях нейтрализации или протолиза применение органических растворителей может иметь большое практическое значе-яие. Константы ионизации анионных и нейтральных кислот или оснований значительно меньше в среде органического растворителя, чем в воде. Аммонийную соль, например, нельзя точно оттитровать в разбавленном водном растворе едкой щелочью, так как вблизи точки эквивалентности становится слишком значительной диссоциация NH4OH. Но выполняя титрование в среде, содержащей 90 или больше процентов этанола, можно, применяя подходящий индикатор, получить точные результаты. Введение органических растворителей, естественно, отражается и на константах ионизации большинства индикаторов, применяемых в методе нейтрализации. [c.16]

Особое значение методы нейтрализации имеют при титровании неводных растворов. В этом случае удается определять такие вещества, которые практически невозможно определить объемным методом в водной ар еде. Методы кислотно-ооновного титрования в неводной среде заслуживают внимания еще и потому, что они применимы для определения веществ, нерастворимых в воде или образующих с водой стойкие, нерасслаяваю-щиеся эмульсии. В подходящей неводной среде можно оттитровать любые кислоты и основания, независимо от величин констант их электролитической диссоциации больше того, в неводных средах можно дифференцированно титровать разнообразные смеси кислот (или оснований), независимо от их органической или неорганической природы я характера, соли слабых кислот в присутствии свободных оснований и т. д. Например, в среде метилизобутилкетона при помощи титрованного раствора гидроокиси тетрабутиламмония можно в одной пробе анали- [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология