Пиридин, константа диссоциации

Рис. 3. Связь между константами диссоциации кислот в аммиаке и пиридине.

Наличие у атома азота неподеленной пары электронов приводит к тому, что пиридин (как и другие азотистые основания - хинолин, изохинолин, акридин) проявляют свойства третичных аминов. Прежде всего это свойства слабых оснований. Константы диссоциации оснований приведены в таблице. [c.123]

Таблица 11.5. Константы диссоциации замещенных пиридинов

Условия титрования особенно улучшаются, если одновременно с уменьшением произведения попов среды увеличиваются константы диссоциации кислот. Это наблюдается в основных растворителях (в аммиаке, гидразине, пиридине п этаноламине). [c.451]

В неводных растворителях галоидоводороды большей частью ведут себя как неэлектролиты или слабые электролиты. В последнем случае обычно наблюдается гораздо более резкое усиление ионизации по мере повышения атомного номера галоида, чем в водных растворах. Так, в пиридине константы диссоциации галоидоводородов имеют следующие значения 3-1Q-9 (HF), 4 Ю-6 (НС1), 1 1Q-4 [НВг), 3-Ю-3 (HIJ. [c.279]

Константа диссоциации этого основания = 1,58-10 . Какова концентрация иона 5H5NH в равновесном растворе, исходная концентрация которого по пиридину равна 0,10 М Чему равен pH этого раствора [c.262]

Выразительной иллюстрацией влияния растворителя на силу электролита может служить рис. 1, г, на котором изображена зависимость константы диссоциации от ДП растворителя. Отметим прежде всего, что прямолинейность зависимости логарифма константы равновесия от обратной диэлектрической проницаемости соблюдается в исключительно широком интервале значений ДП — от 6 до 187 (187— это диэлектрическая проницаемость одного из чемпионов по значению этого свойства — метилацетамида). Но в данном случае не это самое примечательное. Знакомясь с экспликацией к рис. 1, г с перечнем растворителей, обращаем внимание на их чрезвычайно сильное химическое разнообразие. В самом деле, на одной прямой мирно уживаются высокоосновные растворители (например, пиридин) с сильнокислотными (уксусная кислота) слабоактивный пропиленкарбонат соседствует с химически активным диметилсульфоксидом и т. д. [c.54]

Относительную кислотность разнообразных органических кислот изучали в пиридине и сравнивали с соответствующей их кислотностью в воде [12, 14]. Обычно точные предсказания об относительной кислотности в пиридине могут быть сделаны при наличии данных о константах диссоциации в воде и если принята во внимание структура кислот. [c.14]

Зная константу диссоциации кислоты в воде л руководствуясь рис. 1, можно определить, будет ли пиридин удовлетворительной средой для титрования кислот, относящихся к перечисленным выше структурным типам. [c.16]

Влияние константы диссоциации в воде на величину скачка потенциала в пиридине показано на рис. 2 для п-метоксифенола (р-йГ = 10,16) и ж-нитрофенола (рАГа = = 8,3.5). [c.17]

Константы диссоциации кислот могут быть также определены с помощью катализаторов (2,2-дипиридила, пиридина, алкалоидов), облегчающих разряд ионов водорода [168, 171, 172] в растворах слабых кислот в этом случае величина каталитического тока выделения водорода определяется скоростью диссоциации слабой кислоты . [c.344]

В седьмой главе мы уже говорили, что в последнее время многими исследователями были приняты отдельные элементы нашей схемы диссоциации кислот и оснований. В соответствии с принятыми схемами для характеристики процесса диссоциации эти исследователи применяли уравнения, которые совпадают с перечисленными выше частными случаями нашего уравнения (8,7). Так, Корей (1953) характеризует процесс диссоциации в пиридине тремя константами константой ионизации К — эквивалентной нашей константе превращения, константой диссоциации К" — эквивалентной [c.600]

Кажущееся повышение констант скорости предшествующих реакций вследствие адсорбции реагентов и появления поверхностных составляющих кинетических токов приводит к значительному понижению полярографических констант кислотной диссоциации [46, 137] (см. стр. 28) по сравнению с их истинными значениями, так что поверхностные кинетические токи могут наблюдаться даже нри таких pH, которые на восемь-девять единиц выше, чем рК разряжающихся кислот. Это было отмечено, например [492], для восстановления на ртутном капельном электроде N-окиси пиридина. Константа кислотной диссоциации протонированной формы N-окиси пиридина pZ = 0,8 [538] тем не менее полярографическая волна, характеризующая восстановление лишь протонированной формы N-окиси, наблюдается почти до pH 9 [490—493], и полярографическая кажущаяся константа диссоциации, т. е. величина pH, при которой кинетический ток по величине равен половине диффузионного, равна 7,5 [490]. Таким образом, разница между рХ и K составляет 6,7, тогда как для чисто объемного тока, согласно (29) (см. стр. 29), даже если [c.115]

Константа диссоциации гидроокиси аммония Хкн,он = 1,8-10 тогда как константа диссоциации пиридина К РуН0Н=1,4-10 [c.96]

Для того чтобы проследить, как изменяются свойства кислот в основных растворителях с изменением диэлектрической проницаемости, рассмотрим поведение кислот в гидразине (8 = 52) и в пиридине (е = 12,5). В ряду основных растворителей гидразии относится к аммиаку, как муравьиная кислота к уксусной. Вследствие своей нысокой основности и высокой диэлектрической проницаемости гидразин наиболее нивелирующий растворитель по отношению к кислотам. Исследование показывает, что в гидразине кислоты с константами диссоциации в воде от 10 до 10" полностью диссоциированы и являются сильными кислотами. В гидразине особенно усплпваются нитрозамещенные кислоты даже нитросоединения образуют хорошо проводящие растворы благодаря специфическому взаимодействию гидразина с нитрогруппой. [c.282]

Индикаторным методом Кольтгоф и Брукенштейн нашли, что п,п-диметиламино-азобензол имеет константу ассоциации К = 5-10" , константу диссоциации молекул Кд = 5-10-7, константу превращения К р = 0,1 и обычную константу Коб = д/(1 + -Ь Кпр) = 4,6-10" . Для пиридина они нашли соответственно = 9,4-10- , Кд = [c.311]

Хлорапил представляет собой эквимолекулярную смесь Сб(ОН)2С14 и СвС1402. С помощью этого вещества можно измерять кислотность очень кислых растворов. В воде потенциал хлоранилового электрода против каломельного равен 0,418 В. Конант и Хелл для своей цели приняли, что потенциал хлоранилового электрода против каломельного равен не 0,418, а 0,566. Они считали, что разница на 0,148 В соответствует фазовому потенциалу, который возникает на границе уксусной кислоты и водного раствора, и изменению нормального потенциала хлоранилового электрода. Но это предположение произвольно. Эта разница очень плохо оправдана. Конант и Хелл приняли ее на том основании, что в результате введения поправки константа диссоциации пиридина в уксусной кислоте равна константе диссоциации уксусной кислоты в воде. Равенство констант принято ими па основании изучения электропроводности растворов. Одпако это предположение сомнительно, [c.412]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Пиразинкарбоновые кислоты. Интересно сопоставить влияние пиразинового ядра с влиянием ядра пиридина на кислотность карбоксильной группы. Хотя константа диссоциации пиколиновой кислоты (а-пиридинкарбоновая) ниже, чем константа бензойной кислоты, константа диссоциации пиразиновой кислоты значительно выше и той, и другой кислоты и, как это ни странно, имеет величину того же порядка, что и константа о-нитробензойной кислоты. [c.331]

Этот метод был испытан на анилине, пиридине, N-этиланили-не, Ы,М-диэтиланилине, а-нафтиламине и хинолине. Для этих соединений конечная точка визуального титрования достаточно резкая. Фриц титровал также бруцин и бензиламин. Метод вообще применим для определения слабых оснований с константой диссоциации до 10 °. Конечная точка титрования в уксусной кислоте вообще более резкая, чем в некислотных растворителях точность метода достигает di0,3%. [c.417]

Было исследовано взаимодействие адипонитрила с адипино вой кислотой в присутствии добавок, ускоряющих или замедляю " щих процесс. Показано, что каталитический эффект, как правило увеличивается с ростом константы диссоциации кислоты, исполь-зуемой в качестве катализатора. Кислоты, более слабые, чем адипиновая кислота, не ускоряют реакцию. Соединения с электронодонорными группами — диоксан и пиридин в заметной степени ингибируют реакцию между нитрил,ом и кислотой. На оснований этих данных и исследований влияния электроотрицательных заместителей в реагентах на ход изучаемой реакции предполагают, что реакция начинается со взаимодействия нитрила с кислотой (катализатор). В образовавшемся комплексе у атс ма углерода [c.121]

Более подробно эффект каталитического выделения водорода исследовали Штакельберг с сотр. [16, 20]. На основании изучения 230 различных веществ Штакельберг пришел к заключению, что в буферных растворах каталитически активными являются соединения, содержащие атом азота, который имеет свободную электронную пару и поэтому способен присоединять протон. Четырехзамещенные соединения аммония каталитически неактивны. Каталитический процесс связан с образованием катионов ВН+, являющихся протонированной формой азотсодержащего основания. К этому же выводу ранее пришел Кноблох [9], который в ряду производных пиридина нашел прямую зависимость между каталитическим эффектом и кислотной константой диссоциации соответствующего протонированного катиона ВН + (в данном случае тина НЫН+). Хотя все соединения с амин-ным азотом способны образовывать такие ионы, тем не менее не все они обладают каталитической активностью. [c.387]

Высокие значения коэффициентов распределения при извлечении аминами с угловым азотом указывают на высокую прочность сольватов (это хорошо согласуется с данными о том, что энергия водородной связи в системе пиридин — вода близка к соответствующему значению для системы вода — вода [44]), на близость значений параметров Гильдебранда для сольвата и экстрагента, а также на невысокие значения константы диссоциации в фазе органического растворителя. На последнее предположение указывает тот факт, что адсорбция перренат-иона на анионитах из фазы экстракта незначительна. Однако при разбавлении пиридинового экстракта водой резка возрастает значение диэлектрической проницаемости, что приводит к повышению константы диссоциации сольвата, и естественно, к росту коэффициента распределения. [c.252]

Как показали наши исследования силы кислот в неводных растворителях, особенно в ацетоне, дифференцирующее действие растворителей на силу кислот 1не исчерпывается только дифференцированием силы сильных кислот в растворителях с малой основностью. Такие растворители, как ацетон метилэтилкетон, галоидауглеводороды и даже пиридин резко уси-, швают различие между собой слабых и сильных кислот. Это изменение в соотношении силы сильных и слабых кислот было установлено нами несколькими методами потенциометрическим титрованием сильных и слабых кислот в их смесях, титрованием солей по вытеснению и, наконец, исследованием констант диссоциации сильных и слабых кислот. При этом было установлено, что соотношение в их силе изменяется в десятки и сотни тысяч раз. Наряду с изменением соотношения в силе сильных и слабых кислот нами было установлено, что эти рас-ТБорители изменяют соотношение в силе слабых кислот. Кислоты, одинаково сильные в воде, в ацетоне и в других раство-риГелях, не содержащих гидроксильных групп, отличаются в сотни и тысячи раз. Это было установлено при соиоставле-гши собственных и имеющихся в литературе данных о константах диссоциации в ряде растворителей. Следовательно [c.507]

Р. Кандиф и П. Маркунас провели раздельное титрование смеси трех и четырех кислот в пиридине. Они титровали 0,1 и. раствором тетрабутиламмонийгидрокисида (Ви4М0Н) в смеси (метанола с бензолом в соотношении 1 10. Ими проведено раздельное титрование смесей кислот азотной, лимонной и п-крезола, серной и янтарной кислот и даже раздельное титрование смеси четырех кислот с пятью различными константами диссоциации азотной, малеиновой, уксусной и фенола (рис. 174). [c.899]

Для двух оснований пиридина и аммиака константы диссоциации соответственно равны /Спирадищ =1,4 -10 , A NHjOH=b80X Х10" . При равной их концентрации у какого из этих оснований выше концентрация ионов водорода [c.31]

Высокая прочность комплексов Phen и Dipy обусловлена образованием пятичленных колец (см. выше). Например, для пиридинового комплекса меди, где также имеется четыре координационных связи с азотом, общая константа диссоциации равна Л сиРуГ = IO S. Таким образом, при 1 М концентрации избытка пиридина (и 1 М концентрации комплекса) концентрация свободных ионов меди равна 3-10- . Между тем общая константа комплекса [ uDipy2]2+ равна 10 , т. е. при 1 М концентрации дипиридила (и прочих равных условиях) равновесная концентрация не связанных в комплекс ионов меди на много порядков меньше, чем в случае пиридинового комплекса. [c.341]

Дэвис [28] измерил электропроводность хлорной кислоты в пиридине в интервале концентраций от 0,4 до , 2- 0 М. Кислоту вводили в раствор в виде тщательно очищенного перхлората пиридиния. При 25° С Ао = 94,5 степень ионизации в 6,001 N растворе равна 0,740, константа диссоциации /( р = 7,554.10-4. По-видимому, из-за низкой диэлектоической [c.111]

Таким образом, все свойства пиридина указывают на то, что углеродные атомы его ядра заряжены положительно, обусловливая этим отличие его химического поведения от бензола. Поэтому интересно отметить, что все пиридинкарбоновые кислоты, будучи одновременно кислотами и основаниями, являются более слабыми кислотами, чем бензойная при этом наименьшую константу диссоциации имеет 2-пи-ридинкарбоновая, а наибольшую 3-пиридинкарбоновая кислота [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология