Синтез дезоксисахаров

Другие синтетические методы, с помощью которых получают кетозы из альдоз, альдозы из кетоз, а также осуществляют синтез дезоксисахаров, аминосахаров и т. п. будут рассмотрены в соответствующих разделах. [c.20]

МЕТОДЫ СИНТЕЗА ДЕЗОКСИСАХАРОВ [c.117]

Методы синтеза дезоксисахаров различаются в зависимости от того, о каком типе дезоксисахаров идет речь. [c.117]

Универсальный, хотя и достаточно сложный метод синтеза дезоксисахаров основан на использовании реакции раскрытия окисного кольца в а-ангидросахарах. Идея этого метода, разработанного Рейхштейном, видна из следующей схемы [c.118]

Позднее Принс модифицировал этот метод синтеза дезоксисахаров, применив вместо раскрытия окисного кольца меркаптаном восстановление окиси алюмогидридом лития, что дает возможность получить дезоксисахар непосредственно из окиси. Хотя этот вариант синтеза делает его более удобным, однако он не устраняет главного недостатка—неоднозначного раскрытия окисного кольца и образования смеси двух дезоксисахаров. [c.119]

Этот путь получения дикарбонильных производных моносахаридов, является наиболее удобным в препаративном отношении , а сами дикар-бонильные производные моносахаридов с защищенными гидроксильными группами получили широкое применение для синтеза дезоксисахаров, аминосахаров, сахаров с разветвленной цепью и т. д. (см. гл. 8, 9, 11 и обзор [c.94]

Развитие синтетических методов получения дезоксисахаров имеет очень большое значение для химии моносахаридов. Синтез является обычно заключительным этапом установления строения дезоксисахара. Благодаря синтезу сравнительно редкие природные дезоксисахара становятся доступными для химических и биохимических исследований. Наконец, в процессе разработки методов синтеза дезоксисахаров накапливаются весьма важные сведения о химическом поведении разнообразных производных углеводов. [c.257]

Применяют Г. в качестве промежуточных продуктов в синтезах дезоксисахаров и др. производных сахаров. [c.476]

С целью разработки удобного метода синтеза дезоксисахаров подробно исследовано замещение гидроксильных групп на галоид в различных производных углеводов под действием галоидсодержащих комплексов трифенилфосфита (Н. К. Кочетков, А. Н. Усов, 1963 г.). [c.529]

Использование тозилатов и мезилатов моносахаридов является перспективным в синтетической химии углеводов, поскольку эти производные должны быть по своему поведению сходнье с обычными эфирами сульфокислот, являющимися алкилирующими средствами. В настоящее время их в основном используют по двум линиям — для синтеза дезоксисахаров и для синтеза ангидросахаров. [c.74]

При синтезе дезоксисахаров можно либо пряхмо восстанавливать тозилат алюмогидридом лития, либо переходить от тозилата к йодиду реакцией с иодистым натрием с последующим каталитическим гидрированием иодида [c.74]

Как уже рассматривалось ранее (стр, 74), тозилаты вторичных спиртов не способны к обмену тозильной группы на атом иода, а при восстановлении дают только гидроксильные производные, поэтому то-зилатный метод не пригоден для синтеза дезоксисахаров другого типа, например, для получения 2-дезоксисахаров- [c.117]

Как видно из приведенного материала, все методы синтеза дезохсисахаров имеют серьезные ограничения, не позволяющие использовать их для синтеза дезоксисахара любой заданной структуры. Для развития такого метода необходимо иметь реакцию, позволяющую в подходящих условиях заменять на водород любую гидроксильную группу моносахарида. Однако до сих пор подобные методы отсутствуют. [c.121]

На реакциях присоединения основано наиболее важное применение гликалей, а именно синтез дезоксисахаров и их производных (см. стр. 264). [c.232]

Синтез дезоксисахаров с использованием сульфоэфиров углеводов. Эфиры сульфокислот R—OSOjR аналогично эфирам других неорганических кнслог легко вступают в многочисленные реакции нуклеофильного замещения, с(шро вождающиеся разрывом R—0-связи. Э и реакции, широко используемые в химии углеводов (см. стр. 151), послужили основой для создания ряда методов синтеза дезоксисахаров, которые Moryi быть представлены следующей схемой [c.258]

Закономерности, изложенные выше на примере замещения сульфо-нилоксигрупп при действии иодистого натрия, проявляются также в реакциях сульфоэфиров моносахаридов с другими нуклеофильными реагентами, из которых важнейшее значение для синтеза дезоксисахаров имеет алюмогидрид лития. Только первичные сульфоиилоксигруппы восстанавливаются алюмогидридом лития до дезоксизвена, тогда как вторичные реагируют в более жестких условиях с разрывом связи О—5, в результате, чего регенерируются исходные гидроксильные группы [c.259]

Реакция углеводов с иодметилатом трифенилфосфита. Новый метод синтеза дезоксисахаров, также основанный на восстановлении галоидпро-изводных углеводов, разработан недавно Кочетковым и Усовым В отличие от предыдущего метода для получения галоидпроизводных используется прямое замещение на галоид свободных гидроксильных групп соответствующим образом защищенного производного моносахарида под действием галоидсодержащих комплексов трифенилфосфита, например иодметилата (СвН.,0)зР- Hgl. Этот энергичный реагент позволяет замещать на атом иода как первичные, так и вторичные гидроксильные группы, и поэтому указанным методом можно в принципе вводить дезоксизвено вместо любой гидроксильной группы моносахарида. [c.260]

Синтез дезоксисахаров через карбонильные производные. Весьма перспективным является метод синтеза дезоксисахаров через кетопроиз-водные. [c.261]

Реакция раскрытия а-окисного цикла. Производные углеводов, образующиеся при раскрытии а-окисных циклов ангидросахаров под действием разнообразных агентов (см. стр. 165), могут быть использованы для синтеза дезоксисахаров. В практических целях особенно широко применяются реакции ангидросахаров с меркаптидами щелочных металлов с последующим восстановлением алкилтиопроизводного скелетным никелем, восстановление а-окисей алюмогидридом лития или их каталитическое гидрирование над скелетным никелем. [c.261]

Синтез дезоксисахаров через метасахариновые кислоты. Метасахариновые кислоты, образующиеся, из моносахаридов наряду с другими продуктами в условиях сахариновой перегруппировки (см. стр. 104), могут служить промежуточными соединениями в синтезе дезоксисахаров. Так, например, вскоре после открытия сахариновой перегруппировки из смеси О-гала/сто-метасахариновых кислот была получена 2-дезокси-Б-ксилоза расщеплением по Руффу [c.265]

Прочие методы. Существует ряд интересных реакций, использованных в отдельных случаях для получения дезоксисахаров. К ним относятся замещение первичной ацетоксигруппы на галоид при продолжительном действии жидкого галоидоводорода на ацетилированный моносахарид (с помощью этой реакции Э. Фишер синтезировал первый дезоксисахар ), замещение тритильной группы на галоид реакцией с пентагало-генидами фосфора замещение гидроксила при Сз на алкилтиогруппу при действии меркаптана на тиоацеталь моносахарида в кислой среде термическая перегруппировка ксантогеновых эфиров в тиопро-изводные моносахаридов восстановление полученных различными путями ненасыщенных производных углеводов (см., например, ), реакции аль-форм моносахаридов и хлорангидридов альдоновых кислот с диазометаном наконец, синтезы дезоксисахаров из малых фрагментов и полные синтезы дезоксисахаров [c.265]

Впоследствии эта реакция была изучена подробнее, как возможный путь синтеза дезоксисахаров " . Предполагают, что перегруппировка ксантогената протекает по механизму через четырехчленное пе- [c.351]

Введение тиогруппы вместо вторичного гидроксила осуществляется обычно реакциями раскрытия а-окисных циклов в соответствующих производных углеводов (см. стр. 165). Первоначально эти реакции были изучены с целью синтеза дезоксисахаров в качестве нуклеофильного реагента, раскрывающего ангидроциклы, применяли этилмеркаптид натрия (см. гл. 8). Таким способом нельзя получить моносахариды со свободной меркаптогруппой однако это удается сделать, используя бензил-мер каптид натрия и обрабатывая затем полученное бензилтиопроизводное натрием в жидком аммиаке, причем удаляются одновременно бензильная и бензилиденовая группы [c.352]

Т. используют в синтезе дезоксисахаров и др. синтезах 1-тиоглюкозу применяют для стабилизации водных р-ров аскорбиновой к-ты, тиамина п стрептомицина, ее золотая соль (ауротиоглюкоза, с о л г а-н а л) физиологически активное вещество (стимулирует секрецию адроиокортикотропиого гормона и др. физиологич. процессы) применяют в медицине и в фотографии для стабилизации эмульсий. [c.83]

Ряд метаболических реакций протекает сходным образом с разными группами нуклеотидов. С другой стороны, в отдельных реакциях проявляется специфичность нуклеотидов. Так, например, в превращениях глюкозы особенно велико значение УДФ-производных в превращениях маннозы — ГДФ-производ-ных УДФ-сахара принимают весьма большое участие в синтезах гликозидов, тогда как ГДФ- и ТДФ-производные участвуют в синтезах дезоксисахаров. Использование в НДФС различных оснований, связанное со специфичностью ферментов, разделяет пути биосинтеза различных углеводов и целесообразно, в частности, для регуляции обмена по принципу обратного торможения отдельных реакций [28]. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология