Б- Методы, основанные на реакциях присоединения

На реакции присоединения брома и иода основано количественное определение олефииов в нефтяных продуктах методами бромных и йодных чисел. Бромное или йодное число — это количество граммов соответственно брома или иода, поглощенное 100 граммами исследуемого продукта. Метод йодных чисел аналогичен методу бромных чисел и состоит в следующем [c.80]

Все методы количественного определения содержания непредельных углеводородов в жидких углеводородных смесях основаны на реакциях присоединения различных веществ к этим углеводородам по месту двойной связи. В качестве реагентов применяются полухлористая сера, серная кислота, окислы азота, водород, галогены и их производные и другие вещества. Наибольшее распространение нашли методы, основанные на реакциях присоединения иода или брома, в которых о непредельности моторных топлив судят по бромным или йодным числам. [c.156]

Несколько методов определения соединений с ненасыщенными связями основаны на присоединении к ним брома [44]. При этом одна из трудностей заключается в том, что реакция присоединения не является мгновенной. Однако увеличение времени реакции (или увеличение концентрации брома) с целью повышения степени превращения благоприятствует также и реакции замещения и (или) другим нежелательным реакциям. Поэтому успех анализа этим методом зависит от правильного выбора условий реакции, при кото- [c.224]

Можно использовать и другие способы генерации радикала. Новая техника изучения радикальных реакций [61, 62], известная как метод спиновых ловушек , основана на реакции присоединения радикалов к С-нитрозосоединениям или родственным нитронам с образованием относительно долгоживущих нитроксильных радикалов. Этот метод используется даже для доказательства существования радикалов в системе, хотя было опубликовано немало предостережений по этому вопросу [58—60]. В органические соединения может быть введена спиновая метка путем замещения в них какой-нибудь группы подходящей нитроксильной группой, после чего чувствительность ЭПР-спектрометра дает возможность изучать свойства растворов и жидкостей [c.188]

Методы определения непредельных углеводородов основаны на реакции присоединения к ним иода или брома по месту двойной связи (определение йодного или бромного числа). Йодным или бромным числом называют массу иода (брома) в граммах, присоединившегося к 100 г анализируемого образца. Метод определения йодных чисел по ГОСТ 2070-84 заключается в воздействии на спиртовой раствор образца нефтепродукта спиртового раствора иода и титровании избытка галогена тиосульфатом натрия. Параллельно проводят контрольный опыт без навески анализируемого вещества, но с теми же количествами реактивов и вычисляют количество иода, вступившего в реакцию. [c.53]

Описано применение и других реакций для установления углеродного скелета, но наиболее общие и наи более разработанные методы основаны на реакциях протекающих с участием водорода и приводящих к об разованию соответствующих углеводородов, а именно гидрирование или присоединение водорода к непредель ным связям гидрогенолиз или разрушение связи и при соединение водорода к освободившимся связям и дегид рирование--отщепление атомов водорода (например от циклогексановых у1 леводородов) и образование аро магических углеводородов. [c.120]

Получение винилхлорида из ацетилена основано на реакции присоединения к нему хлористого водорода в присутствии катализатора. По существующим техническим методам применяют пропускание сжатых (I—1.5 ат) ацетилена и хлористого водорода через катализатор. Варианты этого метода отличаются по температурным режимам, катализаторам и по аппаратурному оформлению процесса. [c.327]

После того как была доказана способность бензола вступать в реакции присоединения, значительная часть возражений против формулы Кекуле отпала. Впоследствии возникли новые возражения, из которых наиболее серьезные основаны на новейших данных, полученных с помощью физических методов исследования. Однако формула Кекуле, несмотря на ее несовершенство, является пока все же наилучшей и потому общепринятой. [c.56]

Как показали опыты (рис. 1), при отсутствии кислорода в полибутадиенах или в системах, защищенных антиокислителями, под облучением при дозах до 60 Мр расхода двойных связей не было обнаружено, по крайней мере в пределах погрешности метода ИКС (1,5—5%). Это указывает на отсутствие реакций присоединения атомов Н, а также реакций отрыва атомом Н других атомов водорода, поскольку последняя реакция, видимо, протекает со скоростью в 3—5 раз меньшей по сравнению с первой [3]. Отсутствие реакции присоединения атомов Н к двойным связям в каучуках под облучением можно объяснить, во-первых, меньшей реакционной способностью атомов Н вследствие имеющейся у них малой избыточной энергии 1 — Осн [c.222]

Определение суммарного содержания непредельных углеводородов. В состав газов термических и термокаталитических процессов углеводородного сырья входят непредельные (ненасыщенные) углеводороды. В газах крекинга обычно присутствуют этилен, пропилен, изобутилен, к-бутилены, амилены и дивинил. Эти углеводороды являются реакционноспособными соединениями. Для них наиболее характерны реакции присоединения. На этом свойстве основаны химические методы определения непредельных углеводородов в газах нефтепереработки. Наиболее легко вступают в реакцию углеводороды изостроения. Так, 64%-ная серная кислота поглощает как изобутилен, так и к-бутилен. Однако скорости поглощения у них разные. На этом основании разработан метод определения изобутилепа в четвертой фракции (смесь углеводородов С4). [c.118]

Химические методы определения количества двойных связен основаны на способности галогенов вступать в реакцию присоединения с веществами, имеющими двойные связи. Чаще всего определяют йодное (или бромное) число полимера, которое показывает, сколько грамм иода (или брома) вступает в соединение с 100 г вещества. Так как иод на холоду вступает в реакцию присоединения медленно, то в качестве рабочих растворов применяют в определенном растворителе хлористый или бромистый иод, которые на холоду легко вступают в реакцию присоединения по месту двойных связей. Кроме реакции присоединения, I I и 1Вг способны и к реакциям замещения, что может привести к получению неточных экспериментальных данных. Поэтому при определении йодных (или бромных) чисел необходимо строго придерживаться условий, предусмотренных в каждом из методов определения. [c.178]

Определение содержания непредельных углеводородов. Все химические методы количественного определения непредельных углеводородов основаны на реакции присоединения по месту кратной связи. В качестве реагентов применяются галогены и их соединения, серная кислота, полухлористая сера, водород, уксуснокислая ртуть, окислы азота и другие вещества, способные количественно присоединяться к непредельным углеводородам. Наиболее простые и самые распространенные — методы определения бромных или йодных чисел. [c.66]

Ли, Кольтгоф и Джонсон [82] описали методы определения ненасыщенности в бутилкаучуках и некоторых разветвленных олефинах. Эти методы основаны на том, что присоединение монохлорида иода к продукту реакции отщепления происходит медленнее, чем к исходному полимеру. Галло, Визе и Нелсон 151] описали более удобную методику определения ненасыщенности в бутилкаучуках с применением реактива иод—ацетат ртути(П) — трихлоруксусная кислота. Эта быстрая методика менее чувствительна к условиям реакции, чем методика Вийса, причем в этом случае используется относительно стабильный реактив. Результаты рассчитывают в предположении, что к каждой двойной связи присоединяются три атома иода, если единицей ненасыщенности в полимере является изопреновое звено. При интерпретации экспериментальных результатов используется до некоторой степени эмпирический коэффициент. [c.85]

Промышленные методы получения винилацетата основаны на присоединении ацетилена к уксусной кислоте в жидкой или газовой фазе. Винилацетат в жидкой фазе получают периодическими и непрерывными методами. В основе производства лежат данные различных патентов [14]. Ацетилен пропускают через смесь ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида, содержащую сернокислую (или фосфорнокислую) ртуть, осажденную в тонкодисперсном состоянии [15—18]. Температура реакции поддерживается в пределах 75—80° С. Избыток ацетилена уносит винилацетат из реактора по мере его образования. При периодическом способе производства после замедления скорости поглощения ацетилена и уменьшения выхода винилацетата производят перегрузку катализатора. [c.147]

Методы получения многоатомных спиртов основаны на реакциях альдольного присоединения альдегидов j—С4 к формальдегиду [c.336]

Наращивание углеродной цепи основано на взаимодействии органических веществ, сопровождающемся образованием новой углерод-углеродной связи. К этому типу реакций относят присоединение металлорганических соединений по кратным связям С=0, С -С, С - N и др., взаимодействие металлорганических соединений с галогенопроизводными углеводородов, полимеризация непредельных соединений, реакции конденсации. Решая вопрос о том, в какой последовательности наращивать в молекуле исходного соединения углеродную цепь, следует пользоваться методом схематической разбивки молекул целевого продукта на фрагменты. Этот прием можно рассмотреть на примере составления схемы превращения этилового спирта в бутиловый. Одна из схем предполагает присоединение сразу фрагмента, содержащего два атома углерода (способ [c.86]

Из химических реакций, применяемых для количественного определения карбонильных групп (в альдегидах и кетонах), наиболее широко используются три метода 1) присоединение по месту двойной связи между кислородом и углеродом 2) замещение, ведущее к образованию оксимов 3) окисление. Из многочисленных продуктов присоединения к карбонильной группе особенно важное значение имеют гидросульфитные соединения, так как на их образовании основано определение многих альдегидов и некоторых кетонов. Под действием гидросульфита образуются устойчивые по отношению к окислителям а-оксисульфокислоты. Они в водном растворе частично разлагаются на компоненты. Если константа скорости разложения достаточно мала и скорость установления равновесия достаточно велика, то реакция пригодна для объемного анализа данного карбонильного соединения путем иодометрического определения количества непрореагировавшего сульфита. [c.53]

Материал книги расположен в следующей очередности. Общая часть, состоящая из четырех разделов, содержит краткое изложение физикохимических основ тех методов работы, которые применяются в препаративной органической химии, описание лабораторного оборудования и его применения, описание важнейших лабораторных процессов и предписания по технике безопасности. Специальная часть состоит из 39 глав, которые содержат подробные практические указания, касающиеся условий выполнения и области применения типовых реакций и методов органического синтеза, и 355 прописей получения отдельных препаратов. В первую очередь описаны реакции замещения водорода с разрывом связей. Далее в определенной последовательности описаны различные реакции присоединения, реакции отщепления и перегруппировки, В последних разделах содержится описание методов синтеза различных более сложных препаратов—красителей, полимеров и продуктов поликонденсации. [c.17]

Осн. метод получения У.- присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также р-ции эфиров хлормзравьиной к-ты с NHз или первичными аминами, спиртов с NH2 ONH2, >Ш2СОС1 или циановой к-той. У. образуются из азндов или амидов карбоновых к-т (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с гликолями приводит к полиуретанам. [c.48]

Как титриметрический реагент монохлорид иода был впервые применен при непрямом определении железа [1] и мышьяковистого водорода [2]. Генгринович с сотр. [3—12] разработали титриметрические методы определения большого числа органических веществ в водных растворах с применением I I эти методы основаны преимущественно на реакциях замещения и присоединения. Чигалик с сотр. показали возможность разнообразных применений I I для оксидиметрических определений [13—23]. [c.98]

Непредельные углеводородтя — реакционно способные соединения для них весьма характерны реакции присоединения. Химические методы анализа олефиновых углеводородов Са—С5 основаны на их способности при комнатной температуре и атмосферном давлении быстро и необратимо реагировать с бромом, серной кислотой, щелочными и кислыми растворами солей ртути и серебра и некоторыми другими соединениями. Наиболее легко вступают в реакцию олефиновые углеводороды с четырьмя и пятью атомами углерода в молекуле особенно легко реагируют углеводороды изостроения. Разность в скоростях реакций присоединения лежит в основе методов определения некоторых олефинов. Однако близость химических свойств все же не дает возможности раздельного определения всех олефинов химическими методами при их совместном присутствии. Состав газа, содержащего олефиновые углеводороды 2—С5, может быть определеи с помощью ректификации и химических методов. Физические константы непредельных углеводородов представлены в табл. II (стр. 214—217). [c.100]

На реакции присоединения брома и йода основано и колтественное определение алкенов в нефтепродуктах методами бромных и йодных чисел, основанных на определении эквивалентных количеств брома и йода, вступивших в реакцию. [c.57]

Для анализа органических веществ, как правило, не могут быть использованы обычные методы, которые применяют для анализа неорганических веществ. Методы количественного анализа большинства органических веществ основаны на молекулярных реакциях, которые протекают медленнее, чем ионные. Поэтому при анализе органических соединений исходят из характерных свойств функциональных групп исследуемого вещества. Так, например, при анализе соединений, относящихся к классу альдегидов и кетонов, применяют методы, основанные на способности альдегидной или кетонной группы вступать в реакции присоединения, замещения или окисления [c.192]

Наиболее распространенные методы определения общей непре-дельности углеводородных смесей основаны на реакциях присоединения галоидов. Учитывая количество вошедшххх в реакцию брома или йода, определяют бромные или йодные числа. [c.128]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

В настоящее время этот метод приобретает большое значение, в частности, потому, что позволяет получить изомеры, синтез которых ранее не мог быть осуществлен. Осуществить приооедг -нение всех галоидоводородных кислот в аномальном направлении не удается. Однако возможность изменения с помощью перекисей порядка присоединения бромистого водорода может быть использована в препаративных целях. Повидимому, влияние перекисей основано на их способности инициировать цепные реакции, в которых переносчиками цепи являются атомы и свободные радикалы. Таким образом, нормальный или аномальный порядок присоединения бромистого водорода [20] обусловлен тем, идет ли реакция по гетеролитическому механизму (в отсутствие перекисей) или по гомолитическому (в присутствии перекисей). Перекисный эффект не ограничивается реакцией присоединения [c.320]

Однако наиболее распространенные методы синтеза ю-алкил- или со-арилзамещенных этинилвиниловых соединений основаны на реакции присоединения по одной из тройных связей замещенных диацетиленов соответствующего реагента или на реакции алкилирования (арилирования) этинилвиниловых соединений [29, 59, 956а, 1042-1044] [c.314]

По видоизмененной методике реакция Бюхнера проводится при облучении ультрафиолетовым светом и вместо диазоэфира используется диазометан. Область применения этого метода ограничена индана-ми, симметрично замещенными в обоих кольцах, или такими индана-ми, которые при присоединении во всех возможных положениях дают один и тот же продукт. Образование смесей изомеров ограничивает также применение тех синтезов, в которых расширение кольца достигается в результате перегруппировки Демьянова или включения метиленовой группы в циклический кетон при действии диазометана. Некоторые синтезы основаны на присоединении семичленного кольца к цик-лопентану, или наоборот, пятичленного кольца к циклогептану, но во [c.493]

Неионогенные ПАВ не диссоциируют в растворах на ионы. Методы их получения основаны на реакции присоединения эти-леноксида к спиртам, карбоновым кислотам, аминам, алкилфе-нолам и другим соединениям. Например, оксиэтилировапные алкилспирты марки ОС синтезируют по реакции [c.334]

Иногда химические превращения, которые формально протекают как простые реакции замещения, не затрагивающие двойной связи, на самом деле осуществляются за счет последовательных реакций присоединения и отщепления это требует осторожности при определении конфигурации химическими методами. Так, в качестве классического доказательства конфигурации кротоновой кислоты ее часто. сопоставляют с фумаровой. Это сопоставление, проведенное в свое время К. Ауверсом, основано на превращении при гидролизе трихлоркротоновой кислоты (13) в фумаровую (2), а при восстановлении — в кротоновую (14) (схема 6). [c.117]

Все химические методы определения алкенной функции основаны на реакциях присоединения к двойной связи. Однако имеются два обстоятельства, требующие внимания. Во-первых, некоторые реакции присоединения, обычно используемые в синтетической органической химии, неприемлемы для количественного анализа олефиновой связи. К этим реакциям относятся присоединение галогенводородов, серной кислоты и хлористого нитролиза. Во-вторых, в ходе реакций присоединения, предложенных для определения алкенной функции, разные олефины могут подвергаться атаке с очень разными скоростями в зависимости от строения этих соединений. [c.336]

Методы количественного определения изобутилена основаны на реакциях присоединения по двойной сняли. Выбор нх определяется характером примесей. Абсорбгщя 68%-пой серной кислотой [251] до постоянного объема не дает надежных результатов и ее нельзя нспользовать, если в анализируемом образце присутствует пропилен, поскольку он тоже частично абсорбируется. [c.54]

Начиная с ранних работ [55, 56] по адсорбции ненасыщенных мономеров на электродах, разработано и изучено множество различных методов модификации электродов. Классификация этих методов приведена на рис. 13.1 подробно они обсуждаются в недавних работах [3, 34, 66], а здесь мы ограничимся лишь кратким обзором. Как уже отмечалось, Лейн и Хаббард [55, 56] использовали адсорбцию частиц на поверхности электрода. Такая модификация часто обратима, и, следовательно, чтобы поддерживать покрытие поверхности электрода в требуемом состоянии, необходима достаточно высокая концентрация свободных частиц модификатора в растворе. Кроме того, обычно этот метод дает лишь монослойное или субмонослойное покрытие. Позже были разработаны методы прямого ковалентного присоединения редокс-медиаторов к поверхности электрода [64, 65]. Эти методы основаны на непосредственном химическом связывании редокс-группы с поверхностью электрода и включают силанизирование поверхности с образованием связей М—О—81 использование цианурхлорида или, в случае углеродных материалов, прямую реакцию с кислотными или карбонильными функциональными группами на поверхности электрода. Чаще всего эти методы применяют для получения монослойных покрытий, хотя при разумном контроле условий обработки их можно адаптировать и для получения электродов с многослойным покрытием [23]. [c.174]

Нужно отметить, что различные методы активирования (облучение УФ-светом, -квантами и потоком электронов) приводят ь одинаковому соотношению цис- и гранс-изомеров (табл. 19). Вме сте с тем при значительных мощностях доз 7-излучени [4-10 эВ/(см -с)] отмечены реакции разрыва связей С—Су С—Н, находящихся в р-положении к двойной связи [26], а в при сутствии добавок — присоединение по двойной связи, перераспре деление водорода и миграция двойной связи [26—31]. Однако ос новной реакцией по-прежнему остается ц с-гранс-изомеризация скорость которой по меньшей мере на порядок выше скоростей по бочных реакций. Значительные количества побочных продукте при активированной ц с-транс-изомеризации образуются, в основ ном, после достижения равновесия. Так, при облучении корично кислоты рентгеновскими лучами и 7-квантами Со [мощность дозь 1,3-10 эВ/(смЗ-с)] после достижения, равновесия между цис- 1 транс-изомерами образуется соответственно 25—50% побочны продуктов [15]. [c.64]

Как было уже показано, мпол ество методов образования углерод-углеродной связи основано на псполь-зовании карбонильной группы в качестве активирующей функции, позволяющей вводить самые разнообразные структурные фрагменты по атомам углерода, соседним с карбонилом. Продукты таких реакций также являются карбонильными соединениями. Их можно трансформировать далее как без изменения углеродного скелета (нанример, с использованием нуклеофильного присоединения к карбонильной группе), так и с разрывом связи [c.199]