Биксон

Впоследствии уравнение (III.57) модернизировалось и обобщалось применительно к конкретным условиям и системам. Последний член уравнения учитывает только влияние внутренней диффузии на размывание хроматографической полосы. Однако не во всех случаях можно пренебречь ролью внешней диффузии в размывании хроматографического пика особенно проявляется влияние внешней диффузии для активно сорбирующихся веществ и сильных адсорбентов. Согласно Тодесу и Биксону [c.59]

Влияние продольной диффузии, как отмечалось ранее, физически проявляется через снижение движущей силы нроцесса. Однако формально возможен и другой подход. Можно считать соотношение между а и с неизменным и рассматривать продольную диффузию в качестве фактора, уменьшающего эффективное значение коэффициента массопередачи. Для ленгмюровской изотермы и уравнения кинетики в форме (10.4), как теоретически показано Тодесом и Биксоном [57, 58], такой подход приводит к следующему уравнению аддитивности сопротивлений [c.229]

Мы находили кинетические коэффициенты [5, 6] методом наложения билогарифмических кривых (0, Ь) на соответствующие безразмерные теоретические кривые t, х) [9, 10]. Мы сохраняем здесь за этими коэффициентами обозначение р и смысл, который в них вкладывают О. М. Тодес и Я. М. Биксон [2]. За кинетическими коэффициентами, которые мы определяли из опытов со слоями угля в одно-два зерна [3, 4], мы сохраняем обозначение р и смысл, вытекающий для них из уравнения (2). В этих случаях вычисления р делали по уравнению (6) [4] [c.268]

Уравнение (5) получено авторами [8—10] для случая внешнедиффузионной кинетики, а по представлениям О. М, Тодеса и Я. М. Биксона оно справедливо при любом режиме [2] и в общем случае в нем должен употребляться эффективный кинетический коэффициент р, смысл которого определяется уравнением ( ). [c.268]

Но Тодесу — Биксону [15], динамическая константа ы/р является сложной, аддитивной константой [c.137]

При расчете выходных кривых ионообмена по уравнениям Рачинского [1, 2] наибольшую трудность представляет определение динамической константы. По представлениям Тодеса и Биксона [3], эта константа связана с кинетическими и гидродинамическими характеристиками процесса и в случае диффузионной модели слоя может быть определена по уравнению [c.129]

Б. Биксон, Высокомолек. соед., 12, А 1970, 1, 69—73. [c.844]

Более детальное исследование этого уравнения возможно при конкретизации вида изотерм. В разд. 3.4 приводится решение для случая изотермы Ленгмюра, выполненное Биксоном [42]. [c.49]

Для описания смешанно-диффузионной динамики довольно широко используется аддитивная модель. Изложенная впервые в работе Тодеса и Биксона [35] и примененная к определению ширины концентрационного фронта в режиме параллельного переноса, она была сформулирована как [c.156]

Если решение краевых задач для динамики смеси возможно только численными методами, то асимптотическое решение для волнового режима допустимо исследовать аналитически. Такое исследование для двухкомпонентной системы в случае изотерм ленгмюровского типа и внешнедиффузионной кинетики было проведено впервые Биксоном (см. подразд. 1.7.3). [c.169]

Биксон Я. М. О роли диффузионно-кинетических факторов в динамической сорбции Автореф. дис.. .. канд. физ.-мат. наук. М. Ин-т физ. химии АН СССР, 1950. 6 с. [c.223]

Заметим, что конформация кресла для циклогексана не является идеальной — она не точно ложится в тетраэдрическую решетку. Валентные углы, согласно расчетам разных авторов, близки к 111,5°. Электронографические исследования [33, 34] также показали сущ,ественное отличие валентных углов от тетраэдрических (в [34] показано, что угол ССС равен 111,55 0,15°). Поскольку валентные углы не равны 109,5°, углы враш,ения вокруг связей С—С должны отличаться от 60°. И в самом деле, согласно расчету Биксона и Лифсона [28], они равны 54,7°. Таким образом, отталкивание валентно не связанных атомов приводит к небольшой деформации молекулы циклогексана как валентные, так и торсионные углы отличаются от своих идеальных значений. [c.156]

Расчеты такого типа проводились для простых насыщенных систем и другими авторами. Хотя в основе этих расчетов лежит модель атом-атом потенциалов, способы сопоставления с экспериментальными данными могут существенно различаться. Так, Аллинжер [26] вместо энтальпий связей находил вклады связей С—С и С—Н в энтальпии образования в стандартных условиях (+2,89 ккал/моль для связей С—С и —3,995 ккал/моль для связей С—Н). Бартелла и сотр. [4] вообще не интересовали абсолютные значения — эти авторы вычисляли только энергии изомеризации (разности энергий образования структурных изомеров). Мы подчеркиваем здесь слово энергия , поскольку в работе [4] были учтены энергии нулевых колебаний атомов. Биксон и Лифсон [27] получили хорошее согласие с опытом для энергий напряжения циклоалканов с числом атомов углерода от 6 до 12 (см. рис. 3.2). [c.230]

Идеи Я. Б. Зельдовича развиты в работах О. М. Тодеса и сотрудников [6—8, 116, 140, 142]. Дальнейшее развитие теоретических исследований Е. Викке и И. Вильсона дано де Во 229] и Дж. Вейссом [211, 212, 232]. Ими детально проанализированы влияние вида изотермы сорбции на характер движения концентрационных точек фронта, характер формирования и деформации фронта динамической сорбции. Л. В. Радушкевич [105] показал, что хаотическая укладка зерен в слое реального сорбента приводит к своеобразному добавочному продольному переносу веществ в сорбционной колонке — грануляционный и грунтовой эффекты. Исследование задачи равновесной динамики сорбции при линейной изотерме с учетом этих эффектов привело Л. В. Радушкевича к решению, которое оказалось аналогичным решению, полученному Е. Викке [234, 235]. Это указывало на формальную возможность рассматривать размывание фронта сорбции под действием грануляционного и грунтового эффектов по аналогии с продольной диффузией, т. е. рассматривать их как квазидиффузиопные процессы. Позднее О. М. Тодес и Я. М. Биксон [6—8] предложили ввести обобщенный коэффициент, учитывающий в совокупности все кинетические и гидродинамические факторы размытия фронта сорбции. Роль этих факторов в разных условиях протекания сорбционного процесса различна. Но все факторы действуют в одном направлении — они создают размытие фронтов динамически сорбируемых веществ. [c.22]

Широкие исследования по теории хроматографии, развивающие основные направления работ И. Вильсона, Д. де Во, Дж. Вейсса и других авторов, выполнены Е. Глюкауфом [186—197]. Я. М. Биксон [8] впервые выполнил расчет концентрационных профилей первичной хроматограммы двух веществ для неравновесной динамики сорбции. Вопросы теории процесса десорбции рассмотрены в работе М. И. Яновского [169]. [c.25]

Можно предполагать, что в общем случае ширина элементарного слоя должна иметь порядок величины динамической постоянной м/р, где и — скорость потока в колонке, — константа скорости сорбции по О. М. Тодесу и Я. М. Биксону [12], входящая в уравнение кинетики сорбции [c.11]

О. М. Тодеса и Я. М. Биксона введено обозначение = NojNor,. Константа а в уравнении (42) может быть выражена через константу в,, а = 1/1 —0q. Тогда получим из уравнения (45) уравнение стационарного фронта, тождественное с уравнениями, полученными ранее А. А. Жуховицким, Л. Я. Забежинским и А. Н. Тихоновым [2] и О. М. Тодесом и Я. М. Биксоном [5,6] [c.33]

Деформация валентной схемы молекулы за счет невалентных взаимодействий в принципе может коснуться не только двугранных и валентных углов, но и химических связей. Вызванное этим изменение энергии также определяется с помощью закона Гука. Анализ рентгеноструктурных данных и результатов расчета геометрии молекул по вращательным спект рам, однако, указывает на значительную стабильность длин валентных связей. Их малая чувствительность к конформационным изменениям молекул объясняется большими значениями силовых постоянных, которые на 1-2 порядка больше угловых коэффициентов упругости. Длины связи менее стабильны в сильно перегруженных молекулах, у которых атомы, не образующие друг с другом химические связи, расположены на расстояниях, значительно меньших соответствующих сумм ван-дер-ваальсовых радиусов (го), и, следовательно, испытывают серьезные стерические отталкивания. Существенно отличаются длины связей в конденсированных ароматических соединениях. Ч. Коулсон показал, что этот факт обусловлен делокализацией п-электронов, вызванной стерическим напряжением [88]. Подобного рода аномалии, приводящие к изменению электронных конфигураций молекул, которые неизбежны при деформациях длин связей, как правило, самых консервативных молекулярных характеристик, вступают в противоречие с основным постулатом классического конформационного анализа о независимости невалентных и валентных взаимодействий атомов (принцип Борна-Оппенгеймера). В механической модели Китайгородского химические связи предполагаются жесткими. Расчеты М. Биксона и С. Лифсона показали, что энергия изменения длин связей в подавляющем большинстве случаев очень мала и может не учитываться в анализе конформаций [89]. [c.116]

Некоторые исследователи (Т. Беннет-Кларк, Д. Биксон, Р. Гёбер и др.) важным фактором в регулировании водного баланса клеток считают электроосмос. Это —движение молекул воды, несущих электрический заряд вдоль поверхности раздела (например, по стенкам пор мембран). Электроосмотическое движение жидкости происходит в результате возникновения двойного, электрического слоя иа поверхности раздела жидкость— твердое тело. При погружении мембраны в раствор, содержащий электролиты, ее поверхность приобретает заряд (для естественных мембран обычно отрицательный), который возникает в результате процесса ионизации поверхности мембран или вследствие адсорбции ионов из раствора. Жидкость возле поверхности мембраны несет заряд, противоположный по знаку, и образует слой, обладающий подвижностью. Ои обусловлен разностью потенциалов, вызванной наличием в растворе электролитов, соприкасающихся с мембраной. [c.139]

Значительный разброс данных различных исследователей [11—23], как показали (3. М. Тодес и Я- М. Биксон [1], объясняется тем, что при пересчете коэффициентов массопередачи не учитывается влияние продольного перемешивания Оэ, зависящее, как об этом говорилось выше, от характера укладки, размеров, формы зерен адсорбента и других факторов. Таким образом, фактически во многих работах определяли некоторые эффективные коэффициенты массообмена [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология